硫代米氏酮 | 1226-46-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳香酮
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硫代米氏酮
• 中文别名: 硫代米蚩酮；4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲硫酮；4,4'-四甲基二氨基硫代二苯甲酮；N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基硫代二苯甲酮；4,4'-双(二甲氨基)硫代二苯甲酮；4,4"-双二甲氨基硫代二苯甲酮；4,4'-双二甲氨基硫代二苯甲酮
• 英文名称: thiomichlersketone
• 英文别名: 4,4'-bis(dimethylamino)thiobenzophenone；Michler's thioketone；bis[4-(dimethylamino)phenyl]methanethione
• CAS: 1226-46-6
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂S
• mdl: MFCD00040477
• 分子量: 284.425
• InChiKey: KFUJUTFTRXYQMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-206 °C(lit.)
• 沸点：
  430.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230 g/cm3
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会分解，没有已知危险反应。应避免接触氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.235
• 拓扑面积：
  38.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29309070
• 危险品运输编号：
  2811
• 储存条件：
  请将贮藏器密封，并将其存放在阴凉、干燥处。确保工作环境有良好的通风或排气设施。

SDS

硫代米蚩酮[用于金,银,汞和钯的灵敏分光光度试剂和残留 修改号码：5
氯的测定]

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模块 1. 化学品
产品名称： Thiomichler's Ketone [Sensitive spectrophotometric reagent for Au, Ag, Hg
and Pd, use for the determination of residual chlorine]
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 硫代米蚩酮[用于金,银,汞和钯的灵敏分光光度试剂和残留氯的测定]
百分比： >97.0%(T)
CAS编码： 1226-46-6
修改号码：5
剂和残留氯的测定]

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模块 3. 成分/组成信息
俗名： 4,4'-Bis(dimethylamino)thiobenzophenone , N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-
diaminothiobenzophenone
分子式： C17H20N2S

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。
修改号码：5
剂和残留氯的测定]

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 红色-深紫色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 204°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx), 硫氧化物

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。
修改号码：5
剂和残留氯的测定]

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

性质

硫代米蚩酮（C17H20N2S，分子量284.12），简称TMK，是一种暗红色结晶细粉，熔点为202℃。它不溶于水，但能溶解在醇中形成深黄色溶液。

提纯

提纯硫代米蚩酮可以从热乙醇中进行重结晶。也可以先用少量氯仿共研磨，然后过滤，使用冷乙醇洗涤并干燥。

用途

• 测定钨的试剂
• 灵敏光度试剂：用于测定金、钯、铂、汞和银。
• 光度试剂：适用于测定金、钯、铂、汞、银以及铜。
• 残留氯（residual chlorine）的测定

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫代米氏酮 在 sodium hydroxide 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到米氏酮
  参考文献：
  名称：

  使用CuCl和NaOH将硫代羰基转化为羰基

  摘要：

  描述了一种简单有效的方法，用于将硫代羰基迅速温和地转化为羰基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)83914-3
• 作为产物：
  描述：

  米氏酮 在 tetraphosphorus decasulfide 、 六甲基二硅氧烷 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到硫代米氏酮
  参考文献：
  名称：

  用五硫化二磷和六甲基二硅氧烷的试剂组合进行亚硫酰化。

  摘要：

  P4S10和六甲基二硅氧烷的组合可将酯，内酯，酰胺，内酰胺和酮有效地转化为其相应的硫代衍生物。在元素硫的存在下，该试剂将3-氧代酯转化为二硫代硫酮。产率与使用劳森试剂获得的产率相当或更高。该方法的优点在于，可以通过简单的水解后处理或通过硅胶过滤而不是通过劳氏试剂所要求的色谱法来除去试剂衍生的副产物。

  DOI：

  10.1021/jo0256742
• 作为试剂：
  描述：

  [[PhC(NC₆H₄iPr₂-2,6)₂]Lu(μ-Me)]₃(μ₃-Me)(μ₃-PPh) 在 硫代米氏酮 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到[[PhC(NC₆H₄iPr₂-2,6)₂]Lu(μ₂-Me)]₃(μ₃-Me)(μ₃-S)
  参考文献：
  名称：

  同金属稀土金属膦亚基簇：合成与反应性。

  摘要：

  两个新的三核μ 3 -bridged稀土金属亚膦络合物，[{L（LN）（μ-Me）的} 3（μ 3 -Me）（μ 3 -PPh）]（L = [光子晶体（NC 6 ħ 4 i Pr 2 ‐2,6）2 ] -，Ln = Y（2 a），Lu（2 b））是通过用苯基膦甲烷消除相应的卡宾前体而合成的。加热的甲苯溶液2在120℃下导致了前所未有的邻 Ç  H键活化PHP的配体，以形成桥连亚膦/苯基络合物。2的反应与酮，硫酮或异硫氰酸酯的化合物显示出清晰的Pha-Wittig化学结构，得到相应的有机次膦酸酯化产物和氧化物（硫化物）配合物。2与CS 2的反应导致形成新的三核稀土金属硫酮二价阴离子簇，通过DFT计算确定了可能的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201307422

文献信息

• The transformation using the soft NO⊕-species
  作者：K.A. Jørgensen、A.-B.A.G. Ghattas、S.-O. Lawesson

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85099-0

  日期：1982.1

  The reaction of NaNO2 in acidic solution with thiocarbonyl compounds has been studied. Secondary- and tertiary thioamides, 1-benzyl-hexahydro-2H-azepine-2-thione, 5-ethyl-5-phenyl thiobarbituric acid, certain thiourea derivatives, 2H-1-benzopyran-2-thione, O,O-diphenyl-thiocarbonic ester, O,S-diphenyl-dithiocarbonic ester, N,N-dimethyl-S-phenyl-dithiocarbamatic ester, N-ethyl-N-phenyl-O-ethyl-thiocarbamatic

  研究了NaNO 2在酸性溶液中与硫代羰基化合物的反应。仲和叔硫酰胺，1-苄基六氢-2H-氮杂-2-硫酮，5-乙基-5-苯基硫代巴比妥酸，某些硫脲衍生物，2H-1-苯并吡喃-2-硫酮，O，O-二苯基-硫代碳酸酯，O，S-二苯基-二硫代碳酸酯，N，N-二甲基-S-苯基-二硫代氨基甲酸酯，N-乙基-N-苯基-O-乙基-硫代氨基甲酸酯均被转化为相应的羰基类似物。4,4'-双（二甲基氨基）-二苯甲酮（Michler的硫酮）在室温下生成3-硝基-4,​​4'-双（二甲基氨基）-二苯甲酮。在（-10°C）-（-5°C）下，预期的含氧化合物与4-（N-亚硝基-甲基氨基）-4'-（二甲基氨基）-二苯甲酮一起作为主要产物获得。
• Thionations Using a P₄S₁₀−Pyridine Complex in Solvents Such as Acetonitrile and Dimethyl Sulfone
  作者：Jan Bergman、Birgitta Pettersson、Vedran Hasimbegovic、Per H. Svensson

  DOI：10.1021/jo101865y

  日期：2011.3.18

  Tetraphosphorus decasulfide (P4S10) in pyridine has been used as a thionating agent for a long period of time. The moisture-sensitive reagent has now been isolated in crystalline form, and the detailed structure has been determined by X-ray crystallography. The thionating power of this storable reagent has been studied and transferred to solvents such as acetonitrile in which it has proven to be synthetically

  四硫化二磷（P 4 S 10）中的吡啶已长期用作硫代剂。现在已经以结晶形式分离出对水分敏感的试剂，并且已经通过X射线晶体学确定了详细的结构。已经研究了这种可储存试剂的去硫能力，并将其转移到诸如乙腈之类的溶剂中，在该溶剂中已证明其在合成上是有用的并且具有非凡的选择性。它的性能已经与所谓的Lawesson试剂（LR）进行了比较。特别有趣的是在相对较高的温度（约165°C）下以二甲基砜为溶剂进行硫磺化的结果。在这些条件下，例如，a啶酮和3-乙酰吲哚可以迅速转化为相应的亚硫代衍生物。甘氨酰甘氨酸类似地得到哌嗪去甲酮。在这些温度下 LR由于快速分解而效率低下。硫代产物通常更清洁并且更容易获得，因为在结晶试剂中，常规试剂P中始终存在杂质吡啶或LR中的4 S 10已被除去。
• Silver(I) Ion-Mediated Desulfurization-Condensation of Thiocarbonyl Compounds with Several Nucleophiles
  作者：Isao Shibuya、Yoichi Taguchi、Tohru Tsuchiya、Akihiro Oishi、Eisaku Katoh

  DOI：10.1246/bcsj.67.3048

  日期：1994.11

  desulfurization-condensation reaction was investigated in the presence of silver(I) salt for several kinds of thiocarbonyl compounds with nucleophiles. Such thiocarbonyl compounds as 4,4′-bis(dimethylamino)thiobenzophenone, ethylene trithiocarbonate, and N-(thiobenzoyl)morpholine react with malononitrile or other active methylene compounds in the presence of silver trifluoroacetate to afford the corresponding

  在银(I)盐存在下研究了几种硫代羰基化合物与亲核试剂的脱硫缩合反应。4,4'-双(二甲氨基)噻二苯甲酮、亚乙基三硫代碳酸酯和N-(硫代苯甲酰基)吗啉等硫代羰基化合物在三氟乙酸银存在下与丙二腈或其他活性亚甲基化合物反应，生成相应的烯烃化合物和硫化银。硫代羰基化合物与一些其他亲核试剂（如苯胺衍生物和乙二醇）的这种反应也得到了亚胺和 1,3-二氧戊环衍生物。
• The reaction of t-butyl hypochlorite with thiocarbonyl compound - a convenient method for the transformation
  作者：M.T.M. El-Wassimy、K.A. Jørgensen、S.-O. Lawesson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88679-8

  日期：1983.1

  The reaction of t-butyl hypochlorite with different thiocarbonyl compounds has been studied. Primary thioamides give 1,2,4-thiadiazole derivatives. N-Phenylthiourea gives 5-imino-4-phenyl-3-phenylamino-4,5-dihydro-1,2,4-thiadiazoline . Secondary and tertiary thioamides , N-methyl-2-thiopyrrolidinone , N,N' -dicyclohexylthiourea , N,N,N'-tri-methylthiourea , 5-ethyl-5-phenylthiobarbituric acid , xanthione

  已经研究了次氯酸叔丁酯与不同的硫代羰基化合物的反应。伯硫代酰胺产生1,2,4-噻二唑衍生物。N-苯基硫脲产生5-亚氨基-4-苯基-3-苯基氨基-4,5-二氢-1,2,4-噻二唑啉。仲和叔硫酰胺，N-甲基-2-硫代吡咯烷酮，N，N'-二环己基硫脲，N，N，N'-三甲基硫脲，5-乙基-5-苯基硫代巴比妥酸，黄酮，米氏酮XXX，硫代香豆素，O- ethylthiobenzoate ，0,0-diphenylthiocarbonate ，二- p -甲苯基和ö亚苯基三硫代碳酸酯和都提供了氧类似物。N，N-二甲基-S-苯基二硫代碳酸酯产生二硫化物，三硫化物和四硫化物的混合物。一种用于转换机制提出了根据ARD和经常的CID和ASES（HSAB）原理。
• A new, efficient and simple method for the thionation of ketones to thioketones using P4S10/Al2O3
  作者：Vivek Polshettiwar、M.P. Kaushik

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.091

  日期：2004.8

  A simple, efficient and new method has been developed for the synthesis of thioketones by thionation of ketones using P4S10/Al2O3 in acetonitrile. It has been found that the P4S10/Al2O3 combination provides a simple and convenient method for the synthesis of thioketones.

  已经开发了一种简单，有效和新的方法，通过使用乙腈中的P 4 S 10 / Al 2 O 3进行酮的硫磺化合成硫酮。已经发现，P 4 S 10 / Al 2 O 3的结合为合成硫酮提供了一种简便的方法。

表征谱图