cis-2,2,6,6-tetradeuterio-4-tert-butylcyclohexanol | 21661-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2,2,6,6-tetradeuterio-4-tert-butylcyclohexanol
• 英文别名: cis-2,2,6,6-d4-4-tert-butylcyclohexanol；cis-4-tert.-Butyl-2,2,6,6-tetradeuterio-cyclohexanol；cis-4-tert.-Butyl-<2.2.6.6-d(4)>-cyclohexanol；cis-4-t-Butyl-2,2,6,6-tetradeutero-cyclohexanol；4c-tert-butyl-2,2,6,6-tetradeuterio-cyclohexan-r-ol；2,2,6,6-Tetrdeutero-cis-4-tert.-butyl-cyclohexanol-(1)；2,2,6,6-Tetradeutero-cis-4-t-butyl-cyclohexanol；cis-4-t-Butylcyclohexanol-2,2,6,6-d4；cis-4-t-Butyl-cyclohexanol-D4
• CAS: 21661-44-9
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 160.236
• InChiKey: CCOQPGVQAWPUPE-WAMQLNBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2,2,6,6-tetradeuterio-4-tert-butylcyclohexanol 在 五溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  二异丙基酰胺钠介导的脱氢卤化作用：一级和二级外壳溶剂化的影响。

  摘要：

  二异丙基酰胺钠（NaDA）在四氢呋喃（THF）/己烷或THF / N，N-二甲基乙胺（DMEA）溶液中消除卤代烷很容易，并且与二异丙基氨基锂在THF中的类似反应互补。速率研究表明，基于单体的金属化作用和主要的次要壳层溶剂化效应均覆盖在主要壳层效应上。1-卤代辛烷只进行消除而不是取代。对1-溴辛烷的速率和同位素标记研究表明，三溶剂化的NaDA单体具有类似E2的消除途径。相反，1-氯辛烷通过类胡萝卜素机理通过脱溶剂的单体被消除。exo-2-去甲烯丙基氯和溴化物也可以通过脱溶剂的单体消除；对于这些底物，推断出了一种顺式E2机制。顺式和反式-4-叔丁基环己基溴化物显示出优先消除顺式异构体的特性（kcis / ax / ktrans / eq = 10）。速率和同位素标记研究与顺式异构体通过三溶剂化单体的跨双轴E2消除和反式异构体通过溶剂化的单体的类胡萝卜素机理是一致的。邻位卤代醚显示出依赖于底物的

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01428
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 氘氧化钠 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 cis-2,2,6,6-tetradeuterio-4-tert-butylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  α-取代基的取向对邻位 13C-;1H 自旋-自旋耦合常数的影响

  摘要：

  邻位 13C–1H 对之间的 NMR 自旋-自旋耦合常数 3J(CH) 的大小取决于扭转角 ΦCH(13CCCH) 的值，并受存在位于偶联 13C 核上的带负电的取代基。检查了这种α-取代基的取向ΨXC 效应的形式和大小。通过半经验INDO方法研究了一系列α取代丙烷中C-1与位于C-3上的氢原子之间的耦合常数。在计算中，Φ 和 Ψ(X13CCC) 以 30° 的步长系统地变化。这些计算表明，常数 Φ 下 Ψ 的变化对计算的耦合常数 Jcalc 有显着影响。这种效应的大小强烈依赖于 α 取代基的电负性 χ 。因此，表明除了 χ 之外，Jcalc 还取决于 Φ 和 Ψ。由此产生的一组二维 Karplus 型表面可以用一个仅包含九个可调参数的方程来描述。顺式和反式 2,2,6,6-tetradeuterio-4-tert-丁基环己醇中 3J(CH) 的测量证实了一些理论预测。顺式化合物

  DOI：

  10.1002/mrc.1260280113

文献信息

• Effect on conformation on proton affinities of stereoisomeric ethers
  作者：C. Denekamp、A. Etinger、R. H. Fokkens、N. Khaselev、A. Mandelbaum、N. M. M. Nibbering

  DOI：10.1002/jms.1190300815

  日期：1995.8

  The proton affinity (PA) of cis-4-tert-butylcyclohexyl methyl either with an axial methoxy group is higher by ∼0.1 kcal mol−1 (1 kcal = 4.184 kJ) than the trans isomer with the equatorial ether group. The gas-phase basicity shows a similar small difference of 0.1 kcal mol−1 between the two stereoisomeric ethers. A greater difference in PA has been observed between the stereoisomeric 4-phenylcyclohexyl methyl and ethyl ethers (1.0 and 1.2 kcal mol−1, respectively), in favour of the cis isomers with the equatorial ether groups. The latter result is explained by the internal hydrogen bond with the π-system of the phenyl ring.

  顺式4-叔丁基环己基甲基醚（具有轴向甲氧基团）的质子亲和力（PA）比反式异构体（具有赤道醚基团）高约0.1 kcal mol−1（1 kcal = 4.184 kJ）。气相碱性显示出两种立体异构体醚之间也有类似的小差异，为0.1 kcal mol−1。在立体异构体4-苯基环己基甲基和乙基醚之间观察到了更大的PA差异（分别为1.0和1.2 kcal mol−1），支持赤道醚基团的顺式异构体。后者的结果通过与苯环的π系统形成的内氢键进行了解释。