(R)-11,14-Dimethoxy-3,4,6,10b-tetrahydro-dibenzo[c,g]phenanthrene-7,10-dione | 476461-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (R)-11,14-Dimethoxy-3,4,6,10b-tetrahydro-dibenzo[c,g]phenanthrene-7,10-dione
• 英文别名: (2R)-18,21-dimethoxypentacyclo[12.8.0.02,11.03,8.017,22]docosa-1(14),3(8),5,10,15,17,19,21-octaene-4,7-dione
• CAS: 476461-77-5
• 化学式: C₂₄H₂₀O₄
• 分子量: 372.42
• InChiKey: HJFKQNWLCLMJGK-OAQYLSRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-11,14-Dimethoxy-3,4,6,10b-tetrahydro-dibenzo[c,g]phenanthrene-7,10-dione 在 platinum(IV) oxide 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 [(2R,11S)-18,21-dimethoxy-4-[(1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carbonyl]oxy-7-pentacyclo[12.8.0.02,11.03,8.017,22]docosa-1(14),3,5,7,15,17,19,21-octaenyl] (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从中心手性到螺旋手性：由（SS）-2-（对甲苯磺酰基）-1,4-苯醌合成[5] ic苯醌和对苯醌的P和M对映体。

  摘要：

  1,4-二乙烯基-1,3-环己二烯，5,8-二甲氧基-或叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-乙烯基-1,2-二氢菲或6-乙烯基-7,8-二氢-1,4-的反应菲醌与过量的对映体纯（SS）-2-（对甲苯基亚磺酰基）-1,4-苯醌（2）导致直接形成对映体富集的二氢[5]芴醌或双醌（50-> 98％ee）。发生多米诺Diels-Alder环加成/亚砜消除/部分芳构化过程，这是在芳构化步骤中定义的最终螺旋烯的绝对构型。如果在（+/-）-2，DDQ，CAN或DBU的存在下芳构化了两个第一步的五环二氢芳族中间体，则M和P的Helimer都可以通过逐步对映发散过程获得。

  DOI：

  10.1002/chem.200304835
• 作为产物：
  描述：

  在 四(三苯基膦)钯 cerium(III) chloride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 136.66h， 生成 (R)-11,14-Dimethoxy-3,4,6,10b-tetrahydro-dibenzo[c,g]phenanthrene-7,10-dione
  参考文献：
  名称：

  从中心手性到螺旋手性：由（SS）-2-（对甲苯磺酰基）-1,4-苯醌合成[5] ic苯醌和对苯醌的P和M对映体。

  摘要：

  1,4-二乙烯基-1,3-环己二烯，5,8-二甲氧基-或叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-乙烯基-1,2-二氢菲或6-乙烯基-7,8-二氢-1,4-的反应菲醌与过量的对映体纯（SS）-2-（对甲苯基亚磺酰基）-1,4-苯醌（2）导致直接形成对映体富集的二氢[5]芴醌或双醌（50-> 98％ee）。发生多米诺Diels-Alder环加成/亚砜消除/部分芳构化过程，这是在芳构化步骤中定义的最终螺旋烯的绝对构型。如果在（+/-）-2，DDQ，CAN或DBU的存在下芳构化了两个第一步的五环二氢芳族中间体，则M和P的Helimer都可以通过逐步对映发散过程获得。

  DOI：

  10.1002/chem.200304835

文献信息

• Divergent enantioselective synthesis of (P)- and (M)-dihydro[5]helicenequinones from a common tetrahydroaromatic precursor
  作者：M. Carmen Carreño、Susana García-Cerrada、Antonio Urbano

  DOI：10.1039/b203509j

  日期：2002.6.19

  The domino asymmetric Diels–Alder reaction/spontaneous sulfoxide elimination process between a vinyl dihydrophenanthrene as diene and enantiopure (SS)-2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone gave access to a tetrahydroaromatic pentacyclic derivative possessing central chirality which led, in a divergent way, to helically chiral (P) or (M) enantiomers of dihydro[5]helicenequinones in good to excellent

  多米诺不对称 Diels-Alder 反应/自发亚砜消除过程在作为二烯的乙烯基二氢菲和对映体纯 (SS)-2-(对甲苯基亚磺酰基)-1,4-苯醌之间获得了具有中心手性的四氢芳族五环衍生物，其导致，以不同的方式，只需选择进行最终芳构化的适当氧化剂试剂，即可获得良好至优异的化学和光学产率的二氢 [5] 螺旋烯醌的螺旋手性 (P) 或 (M) 对映体。