[1-fluoro-2-(3-pyridyl)ethyl]-1,1-bis(diethylphosphonate) | 653577-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: [1-fluoro-2-(3-pyridyl)ethyl]-1,1-bis(diethylphosphonate)
• 英文别名: tetraethyl (1-fluoro-2-(pyridin-3-yl)ethane-1,1-diyl)bis(phosphonate)；3-[2,2-Bis(diethoxyphosphoryl)-2-fluoroethyl]pyridine
• CAS: 653577-62-9
• 化学式: C₁₅H₂₆FNO₆P₂
• 分子量: 397.32
• InChiKey: QJOYYIHYOCAIMT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  84
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-fluoro-2-(3-pyridyl)ethyl]-1,1-bis(diethylphosphonate) 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 乙腈 、 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到1-fluoro-2-(3-pyridyl)ethylidene-1,1-bisphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis ofgem-Bis(phosphono)ethylenes and their Applications

  摘要：

  钯催化的α-磷酸乙烯基全氟丁烷磺酸酯（nonaflates）1与二烷基磷酸酯的交叉偶联反应生成了多用途的中间试剂，gem-双（磷酸）乙烯2a-d，产率为35-93%。二（乙基磷酸）乙烯（2a）与三溴甲基锂的反应生成迈克尔加成物3，随后用氢化钾处理，得到1,1-二溴-2,2-双（磷酸）环丙烷4，产率为68%。2a与[N-（对甲苯磺酰）-或N-（甲烷磺酰）亚氨基]苯碘烯的反应生成相应的1-磺酰-2,2-双（磷酸）呋喃5a,b，产率为54-75%。2a与钠或钾咪唑和卤化剂的处理生成了[1-卤-2-（1-咪唑基）乙基]-1,1-双磷酸酯7a,b（卤素 = Cl, F），产率为73-47%。类似地，使用3-锂吡啶和卤化剂的反应得到[1-卤-2-（3-吡啶基）乙基]-1,1-双磷酸酯8a,b，产率为83-85%。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41002
• 作为产物：
  描述：

  3-溴吡啶 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 [1-fluoro-2-(3-pyridyl)ethyl]-1,1-bis(diethylphosphonate)
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis ofgem-Bis(phosphono)ethylenes and their Applications

  摘要：

  钯催化的α-磷酸乙烯基全氟丁烷磺酸酯（nonaflates）1与二烷基磷酸酯的交叉偶联反应生成了多用途的中间试剂，gem-双（磷酸）乙烯2a-d，产率为35-93%。二（乙基磷酸）乙烯（2a）与三溴甲基锂的反应生成迈克尔加成物3，随后用氢化钾处理，得到1,1-二溴-2,2-双（磷酸）环丙烷4，产率为68%。2a与[N-（对甲苯磺酰）-或N-（甲烷磺酰）亚氨基]苯碘烯的反应生成相应的1-磺酰-2,2-双（磷酸）呋喃5a,b，产率为54-75%。2a与钠或钾咪唑和卤化剂的处理生成了[1-卤-2-（1-咪唑基）乙基]-1,1-双磷酸酯7a,b（卤素 = Cl, F），产率为73-47%。类似地，使用3-锂吡啶和卤化剂的反应得到[1-卤-2-（3-吡啶基）乙基]-1,1-双磷酸酯8a,b，产率为83-85%。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41002

文献信息

• A new route to α-alkyl-α-fluoromethylenebisphosphonates
  作者：Petr Beier、Stanislav Opekar、Mikhail Zibinsky、Inessa Bychinskaya、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1039/c1ob05095h

  日期：——

  and alkyl halides using either caesium carbonate in DMF or sodium dimsyl. De-esterification of 2 provided biologically important α-alkyl-α-fluoromethylenebisphosphonic acid, 3, while alkoxide–induced carbon–phosphorus bond cleavage of 2 gave α-fluorophosphonates, 4, which are useful synthons in organic synthesis.

  从可商购的产品开始，已经开发出一种新的方法来生产α-烷基-α-氟亚甲基双膦酸酯2氟亚甲基双膦酸四乙酯（1），以及使用DMF中的碳酸铯或二甲基钠的烷基卤化物。的脱酯化2提供生物学上重要的α-烷基-α-fluoromethylenebisphosphonic酸，3，而醇盐诱导的碳-磷键裂解2，得到α-fluorophosphonates，4，这是有机合成中有用的合成子。