4-(2-甲氧基苯基)-4-氧代丁腈 | 113522-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-(2-甲氧基苯基)-4-氧代丁腈
• 英文名称: 4-(2-methoxy-phenyl)-4-oxo-butyronitrile
• 英文别名: 4-(2-methoxyphenyl)-4-oxobutanenitrile；4-oxo-4-(2-methoxyphenyl)butanenitrile；4-(2-Methoxyphenyl)-4-oxobutyronitrile
• CAS: 113522-19-3
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: YZDPMHCJJPNPAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-甲氧基苯基)-4-氧代丁腈 在 镍 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 生成 2-(2-甲氧苯基)-吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  作为强心剂的2-苯基噻唑烷衍生物的合成。V.2-（苯基哌嗪基烷氧基苯基）噻唑烷-3-硫代羧酰胺的噻唑烷部分和相应的羧酰胺的修饰。

  摘要：

  合成了 2-（苯基哌嗪基烷氧基苯基）噻唑烷-3-甲酰胺（1，Y=O）和-硫代甲酰胺（1，Y=S）的卡巴类似物（2）和奥卡类似物（3），并进行了强心活性测试。这些类似物（2 和 3）由醛类化合物（4）通过几个中间体（7、10 和 13）制备而成。在一系列 N-甲基甲酰胺中，麻醉犬的正性肌力活性按以下顺序下降：噻唑烷（1a）>>恶唑烷（3a）>>吡咯烷（2a）。然而，在相应的硫代甲酰胺系列中，恶唑烷（3b）的效力最强，其次是噻唑烷（1b）和吡咯烷（2c）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.3253
• 作为产物：
  描述：

  2'-甲氧基苯乙酮 在 iron(III) chloride 、 对甲苯磺酸 、 silver carbonate 作用下， 反应 48.0h， 生成 4-(2-甲氧基苯基)-4-氧代丁腈
  参考文献：
  名称：

  Ag 2 CO 3介导的烷基腈的直接官能化：通过烯醇乙酸酯的腈烷基化轻松合成γ-酮腈

  摘要：

  烷基腈的直接C（sp3）-H官能化是向含腈化合物的低毒易制毒途径。在这项研究中，开发了通过乙腈的直接C（sp 3）-H氧化功能化，由Ag 2 CO 3介导的烯醇乙酸盐腈腈甲基化反应，以制备γ-酮腈。提出了一种自由基途径，乙腈既是溶剂又是含CN的自由基源。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.04.042

文献信息

• Light‐Driven Vitamin B ₁₂ ‐Catalysed Generation of Acyl Radicals from 2‐ <i>S</i> ‐Pyridyl Thioesters
  作者：Michał Ociepa、Oskar Baka、Jakub Narodowiec、Dorota Gryko

  DOI：10.1002/adsc.201700913

  日期：2017.10.25

  Acyl radicals are invaluable intermediates in organic synthesis, however their generation remains challenging. Herein, we present an unprecedented light‐driven, cobalt‐catalysed method for the generation of acyl radicals from readily available 2‐S‐pyridyl thioesters. The synthetic potential of this methodology was demonstrated in the Giese‐type acylation of activated olefins in the presence of heptamethyl

  酰基是有机合成中不可估量的中间体，但是它们的产生仍然具有挑战性。本文中，我们提出了一种空前的光驱动，钴催化的方法，用于从易于获得的2- S-吡啶基硫代酯中生成酰基自由基。该方法的合成潜力已在庚二酸七甲酯存在下活化烯烃的Giese型酰化反应中得到了证明。这种维生素B 12衍生物被证明是研究过程中最有效的催化剂。所开发的方法具有广泛的底物范围（38个示例），良好的官能团耐受性和温和的反应条件。此外，它易于扩展（在20倍的放大过程中进行了说明），从而可以进行准备性使用。机理研究表明，该反应通过自由基途径进行，关键步骤涉及酰基维生素B 12络合物的形成以及随后的Co-C键光解。
• Copper-Catalyzed Decarboxylative Oxyalkylation of Alkynyl Carboxylic Acids: Synthesis of γ-Diketones and γ-Ketonitriles
  作者：Yi Li、Jia-Qi Shang、Xiang-Xiang Wang、Wen-Jin Xia、Tao Yang、Yangchun Xin、Ya-Min Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00520

  日期：2019.4.5

  A novel copper-catalyzed decarboxylative oxyalkylation of alkynyl carboxylic acids with ketones and alkylnitriles via direct C(sp3)–H bond functionalization to construct new C–C bonds and C–O double bonds was developed. This transformation is featured by wide functional group compatibility and the use of readily available reagents, thus affording a general approach to γ-diketones and γ-ketonitriles

  通过直接的C（sp 3）-H键官能化来构建新的C-C键和C-O双键的新型铜催化的炔基羧酸与酮和烷基腈的脱羧氧化烷基化反应得到了发展。这种转变的特征是广泛的官能团相容性和易于使用的试剂的使用，从而为γ-二酮和γ-酮腈提供了一种通用方法。提出了一种可能的机制。
• Insertion reactions of alkenes with diterpenoid chromium aminocarbenes
  作者：Paul D Woodgate、Hamish S Sutherland

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00803-8

  日期：2001.5

  Insertion reactions of electron-deficient alkenes with chromium aminocarbenes derived from podocarpic acid generally give aryl ketone products derived from ring opening of an aminocyclopropane and subsequent enamine hydrolysis, the exception being alkenyl sulphones which give products derived from insertion of the carbene into the β-CH bond of the alkene. Increasing steric hindrance due to the substituents

  电子不足的烯烃与衍生自罗汉果酸的铬氨基卡宾的插入反应通常会产生氨基环丙烷开环并随后烯胺水解的芳基酮产物，例外的是烯基砜会产生源自卡宾插入β-CH的产物烯烃键。由于氨基卡宾氮上的取代基引起的空间位阻的增加似乎导致插入产物的产率更高。但是，其他因素（例如中间体四羰基氨基碳烯的稳定性）可能可以解释为什么吗啉代碳烯会带来较高的插入产物收率。丙酸，丙烯或硝基丙烯得到13-甲酰基取代的二萜。富含电子的烯烃在110°C时不会与这些氨基碳烯发生插入反应。
• Me₂(CH₂Cl)SiCF₃ Facilitated Tandem Synthesis of Oxasilacycles Featuring a Trifluoromethyl Group
  作者：Chuan-Wen Lei、Xi-Yu Wang、Bo-Shuai Mu、Jin-Sheng Yu、Ying Zhou、Jian Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03393

  日期：2022.11.18

  An unprecedented tandem trifluoromethylsilylation/intramolecular SN2 substitution sequence was realized by using bifunctional reagent Me2(CH2Cl)SiCF3, allowing efficient construction of valuable trifluoromethylated oxasilacyclohexanes that are difficult to access by known methods. Initial attempts into developing asymmetric variant reveal that using cinchonine-derived dimeric PTC catalyst could afford

  通过使用双功能试剂 Me 2 (CH 2 Cl)SiCF 3实现了前所未有的串联三氟甲基硅烷化/分子内 S N 2 取代序列，从而可以高效构建已知方法难以获得的有价值的三氟甲基化硅氧烷环己烷。开发不对称变体的初步尝试表明，使用辛可宁衍生的二聚 PTC 催化剂可以提供高达 92% 对映体过量的手性硅氧烷环己烷。
• <i>tert</i>-Butyl HypofluoriteAn Electrophilic <i>tert</i>-Butoxylation Agent
  作者：Iris Ben-David、Eyal Mishani、Shlomo Rozen

  DOI：10.1021/jo9723366

  日期：1998.7.1

  tert-Butyl hypofluorite, t-BuOF, easily synthesized from t-BuOH and F-2, is a unique source of the novel electrophilic tert-butoxylium moiety t-BuO+. It was added to several benzylic double bonds to form vicinal fluoro-tert-butoxide derivatives. Not surprisingly, this bulky reagent is quite sensitive to steric hindrance. The process is electrophilic in nature, but since the reaction is relatively slow (20-60 min) formation of various radical species can take place, forming eventually several distinct byproducts. t-BuOF was also reacted with a number of enols, producing the corresponding alpha-tert-butoxy ketone derivatives in moderate to good yields. The best results were obtained with benzylic enol derivatives.