methyl (ethyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-α-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate | 121512-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (ethyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-α-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
• 英文别名: methyl (ethyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate；2,7,8,9-tetra-O-acetyl-2-S-ethyl-2-deoxy-N-acetylneuraminic acid methyl ester；methyl (ethyl 5-acetoamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-galacto-2-nonulopyranoside)onate；PER-O-ACETYL-alpha-THIOETHYL-N-ACETYLNEURAMINIC METHYL ESTER；methyl (2S,4S,5R,6R)-5-acetamido-4-acetyloxy-2-ethylsulfanyl-6-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]oxane-2-carboxylate
• CAS: 121512-91-2
• 化学式: C₂₂H₃₃NO₁₂S
• 分子量: 535.57
• InChiKey: YRNKAMQNPZMGQO-QDRUEPRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  195
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (ethyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-α-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以100%的产率得到ethyl 5-amino-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-α-D-galacto-non-2-ulopyranosidonic acid
  参考文献：
  名称：

  Schneider, Regine; Freyhardt, Clemens C.; Schmidt, Richard R., European Journal of Organic Chemistry, 2001, # 9, p. 1655 - 1661

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-acetyl-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-2-chloro-2-deoxyneuraminic acid methyl ester 在 sodium iodide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (ethyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-α-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰神经氨酸的2-硫代糖苷的立体选择性合成

  摘要：

  用苯硫酚，苯甲硫醇分别处理5-乙酰氨基-2,4,7,8,9-戊-O-乙酰基-3,5-二氧-β-d-甘油-d-半乳糖-2-壬基吡咯烷磺酸甲酯（1）和乙硫醇在三氟化硼醚化物的存在下给出相应的2-硫代-β-糖苷3-5。用硫酚分别处理（5-乙酰氨基-4,7,8,9-四-O-乙酰基-3,5-二氧-β-d-甘油-d-半乳糖-2-壬基吡喃糖基氯）onate（2）在N，N-二异丙基乙胺，O-乙基S-硫代碳酸钾和O-乙基S-硫代碳酸钾的存在下，得到相应的2-硫代-α-糖苷7、10和11，其中10被转化了在与N，N-二甲基甲酰胺-碘化钠加热下，将其转化成2-硫代α-糖苷乙酯9。将苯基2-硫代糖苷3和7转化为相应的砜。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)80054-0

文献信息

• Triflic acid-mediated synthesis of thioglycosides
  作者：Samira Escopy、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/c9ob01610d

  日期：——

  in the presence of triflic acid is described. The developed protocol features high reaction rates and product yields. Some reactive sugar series give high efficiency in the presence of sub-stoichiometric trifluoromethanesulfonic acid (TfOH) in contrast to other known protocols that require multiple equivalents of Lewis acids to reach high conversion rates.

  描述了在三氟甲磺酸存在下由过乙酸盐有效合成硫代糖苷的方法。制定的协议具有高反应速率和产物收率的特点。与其他化学方法相比，某些反应性糖系列在亚化学计量的三氟甲磺酸（TfOH）的存在下具有很高的效率，而其他已知方法则需要多当量的路易斯酸才能达到高转化率。
• Combined Effect of the Picoloyl Protecting Group and Triflic Acid in Sialylation
  作者：Samira Escopy、Scott A. Geringer、Cristina De Meo

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00976

  日期：2017.5.19

  The stereoselective synthesis of sialosides is still one of the major challenges in carbohydrate chemistry. The synthesis and glycosidation of novel sialyl donors bearing a picoloyl substituent at C-4 are reported. High stereoselectivities and faster reactions were observed in the presence of an excess of triflic acid. The acid excess does not have the same effect on conventional sialyl donors, which

  唾液酸苷的立体选择性合成仍然是碳水化合物化学中的主要挑战之一。报道了在C-4处带有皮甲酰基取代基的新型唾液酰基供体的合成和糖基化。在过量的三氟甲磺酸存在下观察到高的立体选择性和更快的反应。过量的酸对常规的唾液酸基供体没有相同的作用，这暗示了吡啶甲酰基取代基和三氟甲磺酸的可能的协同作用。
• Novel strategies for the synthesis of unsymmetrical glycosyl disulfides
  作者：Goreti Ribeiro Morais、Bradley R. Springett、Martin Pauze、Lisa Schröder、Matthew Northrop、Robert A. Falconer

  DOI：10.1039/c6ob00230g

  日期：——

  Novel strategies for the efficient synthesis of unsymmetrical glycosyl disulfides are reported. Glycosyl disulfides are increasingly important as glycomimetics and molecular probes in glycobiology. Sialosyl disulfides are synthesised directly from the chlorosialoside Neu5Ac2Cl, proceeding via a thiol-disulfide exchange reaction between the sialosyl thiolate and symmetrical disulfides. This methodology

  报道了有效合成不对称糖基二硫化物的新策略。糖基二硫化物作为糖模拟物和糖生物学中的分子探针越来越重要。唾液酸基二硫化物直接由氯唾液酸Neu5Ac2Cl合成，并通过唾液酸硫醇盐和对称的二硫化物之间的硫醇-二硫键交换反应进行。对该方法进行了修改，发现可成功地在温和条件下用于合成不对称的葡萄糖基二硫化物。
• [EN] PRODUCTION OF 6'-O-SIALYLLACTOSE AND INTERMEDIATES<br/>[FR] PRODUCTION DE 6'-O-SIALYLLACTOSE ET INTERMÉDIAIRES
  申请人：GLYCOM AS

  公开号：WO2011100979A1

  公开（公告）日：2011-08-25

  The present invention relates to a method for preparation of the trisaccharide 6'-0-sialyllactose (formula (I)) or salts thereof as well as intermediates in the synthesis and for the use of 6'-0-sialyllactose salts in pharmaceutical or nutritional compositions.

  本发明涉及一种制备三糖6'-0-唾液酸乳糖苷（化学式（I））或其盐的方法，以及合成中间体和将6'-0-唾液酸乳糖苷盐用于药用或营养组合物的用途。
• Enhanced Sialylating Activity of O-Chloroacetylated 2-Thioethyl Sialosides
  作者：Yury E. Tsvetkov、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1055/s-2005-868514

  日期：——

  It has been shown that O-chloroacetyl protecting groups enhance significantly sialylating activity of 2-thioethyl sialosides in model reactions of α(2-8)-sialylation. Ethyl 4,7,8,9-tetra-O-chloroacetyl-3,5-dideoxy-2-thio-5-trifluoroacetamido-d-glycero-α-d-galacto-non-2-ulopyranoside that combines electron-withdrawing O-chloroacetyl and N-trifluoroacetyl protecting groups displayed the best reactivity and enabled the most efficient synthesis of the Neu5Acα(2-8)Neu5Ac dimer. The GD3 tetrasaccharide was synthesized in stepwise manner using this sialyl donor in the key (2-8)-coupling, albeit the yield was noticeably lower than in the model sialylation of monosaccharide acceptors.

  研究表明，O-氯乙酰保护基团显著提高了2-巯乙基唾液酸苷在α(2-8)-唾液酸化模型反应中的活性。乙基4,7,8,9-四-O-氯乙酰-3,5-二脱氧-2-硫-5-三氟乙酰胺基-d-甘油-α-d-半乳糖-壬-2-烯呋喃糖苷结合了吸电子的O-氯乙酰和N-三氟乙酰保护基团，展现出最佳的反应活性，并实现了Neu5Acα(2-8)Neu5Ac二聚体的最高效合成。通过使用这种唾液酸供体，以分步方式合成了GD3四糖，尽管其产率明显低于单糖受体的模型唾液酸化反应。