Dimethyl 3-[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]hexanedioate | 1582767-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Dimethyl 3-[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]hexanedioate
• 英文别名: dimethyl 3-[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]hexanedioate
• CAS: 1582767-15-4
• 化学式: C₂₉H₃₆N₂O₄
• 分子量: 476.616
• InChiKey: QTPFEEQMTXLOGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-二均三甲苯基咪唑-2-叉 、 丙烯酸甲酯（MA） 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Dimethyl 3-[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]hexanedioate 、
  参考文献：
  名称：

  不同类型的稳定环状和无环单氨基和二氨基卡宾与简单有机底物的比较反应性

  摘要：

  一系列具有广泛电子特性的稳定卡宾与简单的有机底物反应。N,N-二甲基咪唑亚基 (NHC) 不与异氰化物反应，而抗 Bredt 二（氨基）卡宾（pyr-NHC）、环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）、无环二（氨基）卡宾（ ADAC）和无环（烷基）（氨基）卡宾（AAAC）产生相应的烯酮亚胺。已知 NHC 可促进安息香缩合，我们发现 CAAC、pyr-NHC 和 ADAC 与苯甲醛反应生成 Breslow 中间体的酮互变异构体，而 AAAC 首先生成相应的环氧化物，最终生成 Breslow 中间体，其可以隔离。向后者添加过量的苯甲醛不会产生安息香，而是产生稳定的 1,3-二氧戊环。根据卡宾的电子性质，以丙烯酸甲酯为底物也可得到不同的产品。讨论了卡宾亲电性对反应结果的关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja412981x

文献信息

• Comparative Reactivity of Different Types of Stable Cyclic and Acyclic Mono- and Diamino Carbenes with Simple Organic Substrates
  作者：David Martin、Yves Canac、Vincent Lavallo、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja412981x

  日期：2014.4.2

  A series of stable carbenes, featuring a broad range of electronic properties, were reacted with simple organic substrates. The N,N-dimesityl imidazolylidene (NHC) does not react with isocyanides, whereas anti-Bredt di(amino)carbene (pyr-NHC), cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC), acyclic di(amino)carbene (ADAC), and acyclic (alkyl)(amino)carbene (AAAC) give rise to the corresponding ketenimines. NHCs

  一系列具有广泛电子特性的稳定卡宾与简单的有机底物反应。N,N-二甲基咪唑亚基 (NHC) 不与异氰化物反应，而抗 Bredt 二（氨基）卡宾（pyr-NHC）、环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）、无环二（氨基）卡宾（ ADAC）和无环（烷基）（氨基）卡宾（AAAC）产生相应的烯酮亚胺。已知 NHC 可促进安息香缩合，我们发现 CAAC、pyr-NHC 和 ADAC 与苯甲醛反应生成 Breslow 中间体的酮互变异构体，而 AAAC 首先生成相应的环氧化物，最终生成 Breslow 中间体，其可以隔离。向后者添加过量的苯甲醛不会产生安息香，而是产生稳定的 1,3-二氧戊环。根据卡宾的电子性质，以丙烯酸甲酯为底物也可得到不同的产品。讨论了卡宾亲电性对反应结果的关键作用。