2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl trichloroacetimidate | 1254812-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl 2,2,2trichloroacetimidate；2,3,4,6-tetra-O-methyl-1-O-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)-α-D-mannopyranose
• CAS: 1254812-00-4
• 化学式: C₁₂H₂₀Cl₃NO₆
• 分子量: 380.653
• InChiKey: RUMVKZKVAJVZBU-FHNUBNKASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  79.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl trichloroacetimidate 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3aR,5R,6R,7S,7aS)-6,7,7a-trimethoxy-5-(methoxymethyl)-2-(trichloromethyl)-3a,6,7,7a-tetrahydro-5H-pyrano[3,2-d]oxazole 、 (3aS,5R,6R,7S,7aR)-6,7,7a-trimethoxy-5-(methoxymethyl)-2-(trichloromethyl)-3a,6,7,7a-tetrahydro-5H-pyrano[2,3-d]oxazole
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Mediated β-C(sp³)–H Amination of Glycosylimidates: En Route to Oxazoline-Fused/Spiro Nonclassical Bicyclic Sugars

  摘要：

  A straightforward route has been developed for the diastereoselective synthesis of nonclassical conformationally constrained oxazoline-fused and Spiro bicyclic sugars bearing a quaternary center via selective beta-C-H amination of appropriately positioned glycosylimidates. The desired transformation proceeds via the generation of imidate N-radicals under visible-light conditions followed regioselective intramolecular N-C bond formation. The reactions tolerate broad functional groups under the optimized conditions. Furthermore, the synthetic utility of oxazoline-fused bicyclic sugar moiety is demonstrated through the glycosylation reactions.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00763
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannose 、 三氯乙腈 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移实验为 C-和 O-二糖之间的构象差异提供了化学证据

  摘要：

  摘要 3-羟丙基α-d-吡喃甘露糖苷衍生物（O-糖苷）和2,6-脱水-d-甘油-d-甘露糖-癸醇衍生物（O-糖苷）产生的烷氧基促进了氢原子转移（HAT）反应的区域选择性（ C-糖苷）进行了研究。O-糖苷模型优先提取 C-5 (1,8-HAT) 处的氢原子，而 C-糖苷模型提取 C-1 (1,6-HAT) 处的氢原子，但不能提取 C-5 处的氢原子检测到。这些结果可以通过 O-糖苷中的外异头效应产生的立体电子控制来解释。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000470