exo-bicyclo<4.1.0>heptan-7-ylmethanol | 4729-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: exo-bicyclo<4.1.0>heptan-7-ylmethanol
• 英文别名: exo-bicylo<4.1.0>heptan-7-ylmethanol；((1R,6S,7r)-bicyclo[4.1.0]heptan-7-yl)methanol；bicyclo[4.1.0]hept-7-yl-methanol；((1r)-norcaran-7c-yl)-methanol；exo-7-Hydroxymethyl-bicyclo<4.1.0>heptan；7c-Hydroxymethyl-(1rH.6cH)-norcaran
• CAS: 4729-34-4
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: GZLMTRILKYKTOK-JIGDXULJSA-N

物化性质

• 沸点：
  96-98 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-bicyclo<4.1.0>heptan-7-ylmethanol 在 (S)-2-(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)((methyldiphenylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (1S,2R)-2-(2-oxoethyl)cyclohexyl 2,4,6-trimethylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  羧酸盐在甲酸离子催化下甲酰基环丙烷的对映选择性开环中作为亲核试剂

  摘要：

  在这项工作中，羧酸（通常被认为是不良的亲核试剂）被证明是有效的试剂，可通过亚胺离子的形成而活化甲酰基环丙烷，从而促进甲酰基环丙烷的开环。在优化的反应条件下，通过在手性仲胺作为催化剂存在下对取代的内消旋甲酰基环丙烷进行不对称化反应，可以高收率和对映选择性地获得各种γ-酰氧基取代的醛。

  DOI：

  10.1002/chem.201801434
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 exo-bicyclo<4.1.0>heptan-7-ylmethanol
  参考文献：
  名称：

  Mousseron et al., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1956, vol. 243, p. 1880

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Syntheses of Seven-Membered Rings: Ruthenium-Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Daniel B. Horne、F. Dean Toste、Bernhard G. Steinmetz、Christopher Koradin

  DOI：10.1002/chem.200401065

  日期：2005.4.8

  The Ru-catalyzed intramolecular [5+2] cycloaddition of cyclopropylenynes is investigated with respect to the regio- and diastereoselectivity as well as the functional group compatibility of the reaction. Evidence for the mechanism as occurring through a ruthenacyclopentene intermediate is elucidated from 1) the study of the diastereoselectivity of the cycloaddition; 2) the effect of variation of substituents

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。
• Ring-opening of some radicals containing the cyclopropylmethyl system
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Graeme Moad

  DOI：10.1039/p29800001473

  日期：——

  Mono- and bi-cyclic radicals containing the cyclopropylmethyl system are readily generated by interaction of the appropriate halides with triphenyl- or tributyl-stannane. Each radical studied underwent ring-opening by fission of the more substituted βγ-bond. In the case of the secondary radical (12b) the new double bond was formed preferentially in the trans-configuration. Rate constants, which cannot

  通过适当的卤化物与三苯基或三丁基锡烷的相互作用，容易产生含有环丙基甲基系统的单环和双环基团。每个被研究的基团都通过更取代的βγ键的裂变而开环。在第二自由基（12b）的情况下，优先以反式构型形成新的双键。无法通过此方法高精度确定的速率常数在1×10 7 –3×10 8 s –1的范围内在25°C下。当通过流动方法在esr腔中产生时，α-羟基环丙基甲基自由基经历β裂变，随后进行1,5-氢原子转移以提供烯氧基。与非极性溶剂相比，后者在水中的反应更慢。刚性羟基降三环基自由基（43）可能会由于过渡态的偶极性质而优先发生取代度较低的βγ键的裂变。
• Gold(I)-Catalyzed Ring Expansions of Unactivated Alkynylcyclopropanes to (<i>E</i>)-2-Alkylidenecyclobutanamines in the Presence of Sulfonamides
  作者：Siyu Ye、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ol9028786

  日期：2010.2.19

  The ring expansion of cyclopropane derivatives provides a powerful method to construct synthetically useful four-membered carbocycles. Herein, a new type of gold(I)-catalyzed ring expansion of an unactivated alkynylcyclopropane/sulfonamide trapping strategy to (E)-2-alkylidenecyclobutanamines was described. The reaction tolerates a range of aryl and alkyl substituents with moderate to good yields.

  环丙烷衍生物的扩环提供了一种强大的方法来构建合成上有用的四元碳环。在此，描述了一种新型的金（I）催化的未活化的炔基环丙烷/磺酰胺捕获策略到（E）-2-亚烷基环丁胺的环扩环。该反应以中等至良好的产率耐受一定范围的芳基和烷基取代基。
• Conformational analysis—III
  作者：N.L. Allinger、L.A. Tushaus

  DOI：10.1016/0040-4020(67)80038-3

  日期：1967.5

  chlorine tocis-cyclooctene yields thetrans-dichloride, which has a dipole moment of 3·1D, that is slightly solvent dependent. The correspondingcis-dichloride was not obtained by the chlorination of thetrans-olefin, but was synthesized indirectly, and found to have a dipole moment of 2·3D, which is also solvent dependent. The addition of halogen totrans-cyclooctene was shown to yield a complex mixture of products

  向顺式-环辛烯中添加氯会产生反式-二氯化物，其偶极矩为3·1D，这与溶剂有关。相应的顺式-二氯化物不是通过反式烯烃的氯化而得到的，而是间接合成的，发现其偶极矩为2·3D，这也与溶剂有关。已表明向反式-环辛烯中添加卤素会生成复杂的产物混合物，主要的混合物为1,3-二卤-2-甲基环庚烷。
• Maclnnes, Iain; Nonhebel, Derek C.; Orszulik, Stefan T., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 11, p. 2771 - 2776
  作者：Maclnnes, Iain、Nonhebel, Derek C.、Orszulik, Stefan T.、Suckling, Colin J.、Wrigglesworth, Roger

  DOI：——

  日期：——