(4aS,5R,6S)-5,6-isopropylidenedioxy-4-methoxy-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b][1,2]oxazine | 1449739-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,5R,6S)-5,6-isopropylidenedioxy-4-methoxy-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b][1,2]oxazine
• 英文别名: (1S,2R,6S)-12-methoxy-4,4-dimethyl-3,5,9-trioxa-8-azatricyclo[6.4.0.02,6]dodec-11-ene
• CAS: 1449739-97-2
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₄
• 分子量: 227.26
• InChiKey: IGCYFCSRRRVMLS-AEJSXWLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5R,6S)-5,6-isopropylidenedioxy-4-methoxy-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b][1,2]oxazine 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 L-Selectride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (3S,4R,4aR,5R,6S)-5,6-isopropylidenedioxy-4-methoxyhexahydropyrrolo[1,2-b][1,2]oxazin-3-ol
  参考文献：
  名称：

  从 L-赤藓糖衍生的硝酮和烷氧基丙二烯合成一系列对映纯多羟基化双环 N-杂环

  摘要：

  两种不同的锂化烷氧基丙二烯和对映体纯 L-赤藓糖衍生的环硝酮 (+)-3 被用作制备新型双环 2H-1,2-恶嗪衍生物的前体，这些衍生物形成为单一的非对映异构体。高度立体选择性硼氢化/氧化序列提供了适用于合成一系列多羟基化双环 N-杂环的关键底物，包括独特的 5-oxaindolizidines，如 8 和 12。根据安装的保护基团，直接开环/再循环方案允许制备带有两个、三个或四个游离羟基的相应吡咯里西啶。通过颠倒反应步骤的顺序，合成了新型异构的氮杂双环[3.2．0]庚烷衍生物是吡咯里西啶和吲哚里西啶的低级同系物。检查了制备的新型多羟基化合物作为糖苷酶抑制剂的性质，但没有一种化合物显示出值得注意的活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301406
• 作为产物：
  描述：

  在 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 36.0h， 以1.07 g的产率得到(4aS,5R,6S)-5,6-isopropylidenedioxy-4-methoxy-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b][1,2]oxazine
  参考文献：
  名称：

  从 L-赤藓糖衍生的硝酮和烷氧基丙二烯合成一系列对映纯多羟基化双环 N-杂环

  摘要：

  两种不同的锂化烷氧基丙二烯和对映体纯 L-赤藓糖衍生的环硝酮 (+)-3 被用作制备新型双环 2H-1,2-恶嗪衍生物的前体，这些衍生物形成为单一的非对映异构体。高度立体选择性硼氢化/氧化序列提供了适用于合成一系列多羟基化双环 N-杂环的关键底物，包括独特的 5-oxaindolizidines，如 8 和 12。根据安装的保护基团，直接开环/再循环方案允许制备带有两个、三个或四个游离羟基的相应吡咯里西啶。通过颠倒反应步骤的顺序，合成了新型异构的氮杂双环[3.2．0]庚烷衍生物是吡咯里西啶和吲哚里西啶的低级同系物。检查了制备的新型多羟基化合物作为糖苷酶抑制剂的性质，但没有一种化合物显示出值得注意的活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301406

文献信息

• Samarium Diiodide Promoted Reduction of 3,6-Dihydro-2<i>H</i>-1,2-oxazines: Competition of 1,4-Amino Alcohol Formation and Ring Contraction to Pyrrole Derivatives
  作者：Marcin Jasiński、Toshiko Watanabe、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201201210

  日期：2013.1

  An approach to enantiopure 1,4-amino alcohols of type 4 by samarium diiodide mediated N–O cleavage of 3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines 3 is presented. In several cases we observed the formation of 3-methoxypyrrole derivatives 5 as byproducts in significant amounts. For 1,2-oxazine derivative syn-3a, up to 27 % of pyrrole 5a was isolated. The examples presented show a strong dependence of the chemoselectivity

  介绍了一种通过二碘化钐介导的 3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪 3 的 N-O 裂解制备 4 型对映纯 1,4-氨基醇的方法。在一些情况下，我们观察到大量 3-甲氧基吡咯衍生物 5 作为副产物的形成。对于 1,2-恶嗪衍生物 syn-3a，最多可分离出 27% 的吡咯 5a。所提供的实施例表明化学选择性对前体 1,2-恶嗪的结构有很强的依赖性。吡咯 5 作为副产物的形成是通过最初形成的环裂解中间体 B 到 C 的竞争性分子内氢转移以及随后醛 E 环化得到 F 来合理化的。当更高过量的二碘化钐被使用，这通常以良好的产率提供1,4-氨基醇4。
• Synthesis of a Series of Enantiopure Polyhydroxylated Bicyclic N-Heterocycles from an<scp>L</scp>-Erythrose-Derived Nitrone and Alkoxyallenes
  作者：Marcin Jasiński、Elena Moreno-Clavijo、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201301406

  日期：2014.1

  alkoxyallenes and the enantiopure L-erythrose-derived cyclic nitrone (+)-3 were used as precursors for the preparation of novel bicyclic 2H-1,2-oxazine derivatives, which were formed as single diastereomers. A highly stereoselective hydroboration/oxidation sequence provided key substrates that were suitable for the synthesis of a series of polyhydroxylated bicyclic N-heterocycles, including unique

  两种不同的锂化烷氧基丙二烯和对映体纯 L-赤藓糖衍生的环硝酮 (+)-3 被用作制备新型双环 2H-1,2-恶嗪衍生物的前体，这些衍生物形成为单一的非对映异构体。高度立体选择性硼氢化/氧化序列提供了适用于合成一系列多羟基化双环 N-杂环的关键底物，包括独特的 5-oxaindolizidines，如 8 和 12。根据安装的保护基团，直接开环/再循环方案允许制备带有两个、三个或四个游离羟基的相应吡咯里西啶。通过颠倒反应步骤的顺序，合成了新型异构的氮杂双环[3.2．0]庚烷衍生物是吡咯里西啶和吲哚里西啶的低级同系物。检查了制备的新型多羟基化合物作为糖苷酶抑制剂的性质，但没有一种化合物显示出值得注意的活性。