(E)-(3a'R,4'S,6a'S)-3-(2',2'-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]-pyrrol-4'-yl)-3-methoxyprop-2-en-1-ol | 1449740-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-(3a'R,4'S,6a'S)-3-(2',2'-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]-pyrrol-4'-yl)-3-methoxyprop-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-3-[(3aR,4S,6aS)-2,2-dimethyl-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-4-yl]-3-methoxyprop-2-en-1-ol
• CAS: 1449740-03-7
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₄
• 分子量: 229.276
• InChiKey: DHEMVZCEWHSPKL-ZSJMHTLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  60
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4aS,5R,6S)-5,6-isopropylidenedioxy-4-methoxy-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b][1,2]oxazine 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 以68%的产率得到(E)-(3a'R,4'S,6a'S)-3-(2',2'-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]-pyrrol-4'-yl)-3-methoxyprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  二碘化钐促进 3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪的还原：1,4-氨基醇形成和环收缩对吡咯衍生物的竞争

  摘要：

  介绍了一种通过二碘化钐介导的 3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪 3 的 N-O 裂解制备 4 型对映纯 1,4-氨基醇的方法。在一些情况下，我们观察到大量 3-甲氧基吡咯衍生物 5 作为副产物的形成。对于 1,2-恶嗪衍生物 syn-3a，最多可分离出 27% 的吡咯 5a。所提供的实施例表明化学选择性对前体 1,2-恶嗪的结构有很强的依赖性。吡咯 5 作为副产物的形成是通过最初形成的环裂解中间体 B 到 C 的竞争性分子内氢转移以及随后醛 E 环化得到 F 来合理化的。当更高过量的二碘化钐被使用，这通常以良好的产率提供1,4-氨基醇4。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201210

文献信息

• Samarium Diiodide Promoted Reduction of 3,6-Dihydro-2<i>H</i>-1,2-oxazines: Competition of 1,4-Amino Alcohol Formation and Ring Contraction to Pyrrole Derivatives
  作者：Marcin Jasiński、Toshiko Watanabe、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201201210

  日期：2013.1

  An approach to enantiopure 1,4-amino alcohols of type 4 by samarium diiodide mediated N–O cleavage of 3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines 3 is presented. In several cases we observed the formation of 3-methoxypyrrole derivatives 5 as byproducts in significant amounts. For 1,2-oxazine derivative syn-3a, up to 27 % of pyrrole 5a was isolated. The examples presented show a strong dependence of the chemoselectivity

  介绍了一种通过二碘化钐介导的 3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪 3 的 N-O 裂解制备 4 型对映纯 1,4-氨基醇的方法。在一些情况下，我们观察到大量 3-甲氧基吡咯衍生物 5 作为副产物的形成。对于 1,2-恶嗪衍生物 syn-3a，最多可分离出 27% 的吡咯 5a。所提供的实施例表明化学选择性对前体 1,2-恶嗪的结构有很强的依赖性。吡咯 5 作为副产物的形成是通过最初形成的环裂解中间体 B 到 C 的竞争性分子内氢转移以及随后醛 E 环化得到 F 来合理化的。当更高过量的二碘化钐被使用，这通常以良好的产率提供1,4-氨基醇4。