(1R)-cyclooct-2-en-1-ol | 62210-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R)-cyclooct-2-en-1-ol
• 英文别名: (R)-cyclooct-2-en-1-ol；3-hydroxycyclooctene；(R)-cycloocten-3-ol；(R,E)-Cyclooct-2-enol；(1R,2Z)-cyclooct-2-en-1-ol
• CAS: 62210-83-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: UJZBDMYKNUWDPM-HORMHSFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-cyclooct-2-en-1-ol 生成 (R)-cycloocten-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  KASAI, MASAJI;ZIFFER, H., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 5, 712-715

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  C₈H₁₃Br 在 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (1R)-cyclooct-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  [EN] BIOORTHOGONAL COMPOSITIONS
  [FR] COMPOSITIONS BIO-ORTHOGONALES

  摘要：

  本公开提供了用于在受试者中传递药剂的生物正交组合物。该公开还提供了生产这些组合物的方法，以及使用相同的方法。

  公开号：

  WO2017044983A1

文献信息

• Asymmetric Trasformation of Symmetrical Epoxides to Allylic Alcohols by Lithium (<i>S</i>)-2-(<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted aminomethyl)pyrrolidide
  作者：Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/bcsj.63.721

  日期：1990.3

  Enantioselective deprotonation of symmetrical epoxides was studied by using chiral lithium amide, prepared from (S)-2-(N,N-disubstituted aminomethyl)pyrrolidine and butyllithium. Chiral allylic alcohols were obtained with moderate to high enantiomeric excesses (ee’s) (41–92% ee) from several cyclic and acyclic epoxides employing lithium (S)-2-(1-pyrrolidinylmethyl)pyrrolidide in tetrahydrofuran (THF) in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU).

  使用由(S)-2-(N,N-二取代氨基甲基)吡咯烷和丁基锂制备的手性锂胺，研究了对称环氧化物的对映选择性去质子化反应。通过在四氢呋喃（THF）中采用锂(S)-2-(1-吡咯啉甲基)吡咯化锂并加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）的条件，从若干环状和非环状环氧化物中获得了具有中等至高度对映体过剩（ee's）（41-92% ee）的手性烯丙醇。
• Guanidine–Copper Complex Catalyzed Allylic Borylation for the Enantioconvergent Synthesis of Tertiary Cyclic Allylboronates
  作者：Yicen Ge、Xi‐Yang Cui、Siu Min Tan、Huan Jiang、Jingyun Ren、Nicholas Lee、Richmond Lee、Choon‐Hong Tan

  DOI：10.1002/anie.201813490

  日期：2019.2.18

  allylboronates from racemic allylic bromides was achieved by using a guanidine–copper catalyst. The allylboronates were obtained with high γ/α regioselectivities (up to 99:1) and enantioselectivities (up to 99 % ee), and could be further transformed into diverse functionalized allylic compounds without erosion of optical purity. Experimental and DFT mechanistic studies support an SN2′ borylation process

  通过使用胍-铜催化剂，由外消旋烯丙基溴对映体合成手性环状烯丙基硼酸酯。获得的烯丙基硼酸酯具有高的γ/α区域选择性（高达99：1）和对映选择性（高达99％ee），并且可以进一步转化为多种功能化的烯丙基化合物，而不会降低光学纯度。实验和DFT机理研究支持单齿胍-铜（I）配合物催化的S N 2'硼化过程，该过程通过特殊的直接对映体转化机理进行。
• Bimetallic Radical Redox-Relay Catalysis for the Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols
  作者：Ke-Yin Ye、Terry MCallum、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b04993

  日期：2019.6.19

  exceptionally high reactivity. Strategically, achieving synthetically useful transformations mediated by organic radicals requires both efficient initiation and selective termination events. Here, we report a new catalytic strategy, namely, bimetallic radical redox-relay, in the regio- and stereoselective rearrangement of epoxides to allylic alcohols. This approach exploits the rich redox chemistry of Ti

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。
• Precision Vinyl Acetate/Ethylene (VAE) Copolymers by ROMP of Acetoxy-Substituted Cyclic Alkenes
  作者：Jihua Zhang、Megan E. Matta、Henry Martinez、Marc A. Hillmyer

  DOI：10.1021/ma400092z

  日期：2013.4.9

  degree of crystallinity and melting point compared to the atactic version. In contrast, analogous linear VAE copolymers derived from ROMP–hydrogenation of racemic 4- or 5-acetoxy cyclooctenes were regio-irregular and completely amorphous. The ROMP–hydrogenation of 3-acetoxy cycloheptene also affords precision linear VAE copolymers with acetoxy groups on every seventh carbon, but this polymer was noncrystalline

  通过外消旋3-乙酰氧基环辛烯（3AcCOE）的开环易位聚合（ROMP），然后氢化，合成了精确地在每八个主链碳原子上都含有乙酰氧基的精密线性乙酸乙烯酯/乙烯（VAE）共聚物。对映体纯的3AcCOE的使用产生了光学活性的聚烯烃，可在氢化后提供等规的精密VAE材料。这两种VAE聚合物均具有较高的区域规整度，因此均为半结晶（通过差示扫描量热法和广角X射线散射），与无规立构相比，全同立构VAE样品具有更高的表观结晶度和熔点。相比之下，由外消旋的4-或5-乙酰氧基环辛烯的ROMP加氢得到的类似线性VAE共聚物是区域不规则且完全无定形的。3-乙酰氧基环庚烯的ROMP加氢还提供了每7个碳原子上带有乙酰氧基的精密线性VAE共聚物，但这种聚合物是非晶态的。机械表征显示，与通过自由基共聚生产的组成相似的商用VAE共聚物相比，精密的3AcCOE衍生的VAE样品具有改进的机械性能。
• Allylic Alcohols via Catalytic Asymmetric Epoxide Rearrangement
  作者：Mikael J. Södergren、Sophie K. Bertilsson、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/ja000545t

  日期：2000.7.1

  Optically active allylic alcohols can be prepared via rearrangement of epoxides using chiral lithium amides, but other than for a small subset of meso-epoxides, insufficient reactivity and enantioselectivity hamper the existing methods. Furthermore, the chiral reagents are often required in large excess. This study presents a general and highly enantioselective process that, in addition, is based on

  旋光烯丙醇可以通过使用手性氨基锂重排环氧化物来制备，但除了一小部分内消旋环氧化物之外，反应性和对映选择性不足阻碍了现有的方法。此外，通常需要大量过量的手性试剂。本研究提出了一种通用且高度对映选择性的过程，此外，该过程基于催化量 (5 mol %) 的对映体纯 (1S,3R,4R)-3-(1-pyrrolidinyl)methyl-2-azabicyclo[2.2.1 ]庚烷和二异丙基氨基锂作为化学计量碱。从活性、对映选择性和聚集行为方面研究了催化剂结构改性的影响。该方法的实用性通过其应用于各种环氧化物衍生物（14 个实例中的 11 个 ≥ 94% ee）得到证明，包括正式合成，例如前列腺素核心单元、依巴替丁、卡波韦、法拉醛和拉西醇。该系统很容易扩展到外消旋环氧化物的分离，w...