(S)-O-benzyl-N-tert-butoxycarbonyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tyrosine methyl ester | 1338925-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-O-benzyl-N-tert-butoxycarbonyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tyrosine methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-[4-phenylmethoxy-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]propanoate
• CAS: 1338925-50-0
• 化学式: C₂₈H₃₈BNO₇
• 分子量: 511.423
• InChiKey: KYWVRXIXMMEGKP-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-O-benzyl-N-tert-butoxycarbonyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tyrosine methyl ester 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 以2.01 g的产率得到
  参考文献：
  名称：

  茜草L的Allo-RA-V和Neo-RA-V，RA系列双环肽的分离，结构测定和合成。

  摘要：

  从茜草的根中分离出两个双环六肽，allo-RA-V（4）和neo-RA-V（5），和一个环六肽，O- seco-RA-V（6） 。根据光谱分析和化合物5的X射线晶体学阐明了化合物的结构。化合物4和5的绝对立体化学是通过它们的总合成来确定的，化合物6的绝对立体化学是通过与脱氧布瓦丁的化学相关性确定的（3）。高活性RA-VII（1）与活性较低化合物的3D结构比较4和5表明，Tyr-5和/或Tyr-6苯环的取向在其生物活性中起着重要作用。肽4 – 6以及化合物3的分离以及它们结构的比较似乎表明，肽6可能是植物中双环肽3 – 5的常见前体。

  DOI：

  10.1002/chem.201103185
• 作为产物：
  描述：

  3-碘-L-酪氨酸甲酯 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium acetate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (S)-O-benzyl-N-tert-butoxycarbonyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tyrosine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  芳霉素脂糖肽抗生素的合成和表征及其与信号肽酶复合物的晶体学分析

  摘要：

  天然产物（包括抗生素）的糖基化通常在确定它们的物理特性和生物活性以及它们作为候选药物的潜力方面起着重要作用。芳霉素类抗生素抑制细菌 I 型信号肽酶，由三个相关系列的天然产物组成，脂肽尾连接到核心大环。之前，我们报道了几种具有未修饰核心大环的 A 系列衍生物和具有硝化大环的 B 系列衍生物的全合成。我们现在报告脂糖肽芳霉素变体的合成和生物学评估，其大环用脱氧-α-甘露糖取代基糖基化，并且在某些情况下也被羟基化。带有每种可能的脱氧-α-甘露糖对映体的衍生物的合成使我们能够确定天然产物中糖的绝对立体化学，并表明虽然糖基化不会改变抗菌活性，但它似乎确实提高了溶解度。脂糖肽芳霉素与其信号肽酶靶标结合的晶体结构研究揭示了抑制作用的分子相互作用，并且甘露糖从结合位点被引导到溶剂中，这表明可以在同一位置进行其他修饰以进一步增加溶解度从而减少蛋白质结合并可能优化支架的药代动力学。

  DOI：

  10.1021/ja207318n

文献信息

• Formal Total Synthesis of Diazonamide A by Indole Oxidative Rearrangement
  作者：Nadège David、Raffaele Pasceri、Russell R. A. Kitson、Alexandre Pradal、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/chem.201601605

  日期：2016.7.25

  A short formal total synthesis of the marine natural product diazonamide A is described. The route is based on indole oxidative rearrangement, and a number of options were investigated involving migration of tyrosine or oxazole fragments upon oxidation of open chain or macrocyclic precursors. The final route proceeds from 7‐bromoindole by sequential palladium‐catalysed couplings of an oxazole fragment

  描述了海洋天然产物重氮酰胺A的简短正式全合成。该路线基于吲哚氧化重排，并且研究了许多选择，其中涉及在开链或大环前体氧化时酪氨酸或恶唑片段的迁移。最终途径从7-溴吲哚开始，在C-2处依次进行钯催化的恶唑片段偶联，然后在C-3处进行酪氨酸片段偶联。有了关键的2,3-二取代吲哚，大环内酰胺的形成为3,3-二取代的羟吲哚的关键氧化重排奠定了基础。尽管同时形成了不需要的吲哚异构体，但在脱保护后，该合成成功地递送了关键的羟吲哚中间体，从而完成了重氮酰胺A的正式全合成。
• Macrolactamization Approaches to Arylomycin Antibiotics Core
  作者：Ngiap-Kie Lim、Xin Linghu、Nicholas Wong、Haiming Zhang、C. Gregory Sowell、Francis Gosselin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03603

  日期：2019.1.4

  Two practical entries to arylomycin antibiotics core structures are investigated. In route A, the activation of L-Hpg for the key macrolactamization step is achieved in 89% yield in the presence of unprotected phenol and amine functionalities. Alternatively, a propanephosphonic acid anhydride (T3P)-promoted coupling between theL-Tyr and L-Ala moieties in route B led to a facile macrolactamization in 68% yield with a marked reduction in competing oligomerization.