(E)-8,8-dimethyl-7-oxonon-5-enal | 1429618-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-8,8-dimethyl-7-oxonon-5-enal
• CAS: 1429618-91-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: XJLFUSCMDOIAPW-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-8,8-dimethyl-7-oxonon-5-enal 在 4-methyl-N-[(1R)-2-{[(1S,2S)-2-{[(2R)-2-(4-methylbenzenesulfonamido)-2-phenylethyl]amino}-1,2-diphenylethy]amino}-1-phenylethyl]benzene-1-sulfonamido 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (2S,6R)-2-(3,3-dimethyl-2-oxobutyl)-6-(nitromethyl)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  一锅顺序催化高度立体选择性合成2,6-顺式取代的四氢吡喃

  摘要：

  使用涉及亨利和oxa-Michael反应的一锅顺序催化，实现了2,6-顺式取代的四氢吡喃的高度非对映体和对映体的催化合成。随后在硝基甲烷与7-氧-庚基5-烯醛之间的高对映选择性铜（II）催化的亨利反应中获得的硝基羟醛产物用催化量的樟脑磺酸（CSA）处理，以优异的收率得到所需的四氢吡喃衍生物，非对映选择性（dr> 99：1）和对映选择性（ee = 98–99％）。该反应还可以用于顺式-2，6-二取代吗啉的高立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol400900h

文献信息

• Diastereodivergent Catalysis Using Modularly Designed Organocatalysts: Synthesis of both<i>cis</i>- and<i>trans</i>-Fused Pyrano[2,3-<i>b</i>]pyrans
  作者：Huicai Huang、Swapna Konda、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1002/anie.201510134

  日期：2016.2.5

  4a,8a‐tetrahydro‐2H,5H‐pyrano[2,3‐b]pyran‐7‐carboxylates have been obtained in high diastereoselectivities and enantioselectivities from the same starting materials using a tandem inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder/oxa‐Michael reaction catalyzed by modularly designed organocatalysts (MDOs). Diastereodivergence was achieved in these reactions through the direct control of the stereochemistry

  顺式和反式3,4,4a，8a-四氢-2H，5H-吡喃[2,3-b]吡喃-7-羧酸盐的对映异构体均以高非对映选择性和对映选择性从相同的起始原料中获得由模块设计的有机催化剂（MDO）催化的串联反电子需求杂Diels-Alder / oxa-Michael反应。在这些反应中，通过使用脯氨酸和金鸡纳生物碱硫脲衍生物的对映体自组装的新MDO，可以直接控制稠合环桥头原子的立体化学，从而实现非对映异构。
• Diastereodivergent Synthesis of Hexahydro‐6 <i>H</i> ‐benzo[ <i>c</i> ]chromen‐6‐one Derivatives Catalyzed by Modularly Designed Organocatalysts
  作者：Satish Jakkampudi、Ramarao Parella、Hadi D. Arman、John C.‐G. Zhao

  DOI：10.1002/chem.201806447

  日期：2019.6.4

  hexahydro‐6H‐benzo[c]chromen‐6‐one derivatives with good to high diastereoselectivities (up to 98:2 d.r.) and enantioselectivities (up to >99 % ee) has been achieved by using a domino Michael/Michael/hemiacetalization reaction between trans‐2‐hydroxy‐β‐nitrostyrenes and trans‐7‐oxo‐5‐heptenals followed by oxidation. With use of appropriate modularly designed organocatalysts (MDOs) that are self‐assembled

  使用多米诺·迈克尔（Domino Michael）可实现非对映异构合成具有良好到高非对映选择性（高达98：2 dr）和对映选择性（高达> 99％ee）的六氢-6 H-苯并[ c ]铬n-6-one衍生物。反式-2-羟基-β-硝基苯乙烯与反式-7-氧代-5-庚烯之间的/ Michael /半缩醛化反应，然后氧化。通过使用适当的模块化设计的有机催化剂（MDO），这些有机催化剂是从氨基酸衍生物和金鸡纳生物碱衍生物就地自组装而成的，从中获得了所需的六氢-6 H-苯并[ c ]铬6-6-1的两种不同的非对映异构体。相同的基材。
• Asymmetric Catalysis Using Modularly Designed Organocatalysts: Synthesis of Fused Tricyclic Pyrano‐Pyrano[2,3‐ <i>c</i> ]pyrrol Derivatives
  作者：Xue Lu、Yili Zhang、Yichen Wang、Yuzhen Chen、Weiwen Chen、Ruoting Zhan、John C.‐G. Zhao、Huicai Huang

  DOI：10.1002/adsc.201900254

  日期：2019.7.2

  A highly enantioselective organocatalytic Michael addition‐acetalation/oxa‐Michael reaction involving aldehydes and dioxopyrrolidines has been discovered. The asymmetric reaction is mediated by modularly designed organocatalysts (MDOs) self‐assembled from cinchona alkaloid derivatives and amino acids providing a range of optically active tricyclic hexahydro‐2H‐pyrano[3′,2′:5,6]pyrano[2,3‐c]pyrrol derivatives

  已发现涉及醛和二氧杂吡咯烷的高度对映选择性的有机催化迈克尔加成缩醛/ oxa-Michael反应。不对称反应是由金鸡纳生物碱衍生物和氨基酸自组装而成的模块化设计的有机催化剂（MDO）介导的，提供一系列光学活性的三环六氢-2 H-吡喃[3'，2'：5,6]吡喃[2，在温和的反应条件下，3- c ]吡咯衍生物的收率高（高达99％），对映选择性很好（至ee高达99％）。
• Titanocene‐Catalyzed [2+2] Cycloaddition of Bisenones and Comparison with Photoredox Catalysis and Established Methods
  作者：Zhenhua Zhang、Julius B. Stückrath、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202102739

  日期：2021.6.21

  Cp2Ti(TFA) is a broadly applicable catalyst for the [2+2] cycloaddition of bisenones by inner-sphere electron transfer. The attractiveness of this mechanism is shown by comparison with outer-sphere ET methods. DFT calculations show that the reaction proceeds through a unique unfavorable 5-exo (the rate-determining step) and a favorable 4-exo cyclization.

  Cp 2 Ti(TFA) 是一种广泛适用的催化剂，可通过内球电子转移进行双烯酮的[2+2]环加成反应。通过与外层 ET 方法的比较，显示了该机制的吸引力。 DFT 计算表明，反应通过独特的不利的 5- exo （速率决定步骤）和有利的 4- exo环化进行。
• Stereoselective synthesis of spirooxindole derivatives using an organocatalyzed tandem Michael–Michael reaction
  作者：Huicai Huang、Manisha Bihani、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1039/c5ob02348c

  日期：——

  A highly efficient stereoselective method for the synthesis of functionalized spirooxindole derivatives with three stereogenic centers was realized through an organocatalytic tandem Michael–Michael reaction. By employing (S)-α,α-diphenylprolinol trimethylsilyl ether as the catalyst and N,N′-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]thiourea as the cocatalyst, the reaction between N-tritylisatylidenemalononitriles

  通过有机催化串联迈克尔-迈克尔反应，实现了一个高效的立体选择性方法，该方法可合成具有三个立体生成中心的功能化螺氧杂吲哚衍生物。以（S）-α，α-二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚为催化剂，N，N'-双[3,5-双（三氟甲基）苯基]硫脲为助催化剂，N-三苯甲基赖基亚甲基丙二腈与（E）-7-烷基-7-氧杂庚酮5-烯类化合物可产生所需的螺恶灵吲哚产物，收率好（76-95％），非对映选择性（高达97：3 dr）和对映选择性（高达98％ee），通过分子内还原性胺化反应可将立体异构体选择性地转化为螺[吲哚啉-3,8'-异喹啉]衍生物。