(2S,4R,5S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-hydroxy-4,6-dimethyl-3-heptanone | 188677-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,4R,5S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-hydroxy-4,6-dimethyl-3-heptanone
• 英文别名: (2S,4R,5S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxy-4,6-dimethylheptan-3-one
• CAS: 188677-73-8
• 化学式: C₁₅H₃₂O₃Si
• 分子量: 288.503
• InChiKey: DSEYNMDVSVEKAX-AGIUHOORSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.917±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R,5S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-hydroxy-4,6-dimethyl-3-heptanone 在 氢氟酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到3-Heptanone, 2,5-dihydroxy-4,6-dimethyl-, (2S,4R,5S)-
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective titanium-mediated aldol reactions of (S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-pentanone

  摘要：

  Titanium-mediated aldol reactions based on (S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-pentanone, a lactate-derived chiral ketone, provide the corresponding 2,4-syn-4,5-syn adducts in high yields and diastereomeric ratios with a wide array of achiral and chiral aldehydes. Furthermore, spectroscopic studies of intermediates involved in the process have permitted to propose a mechanism that accounts for the experimental results. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.09.034
• 作为产物：
  描述：

  N-[(S)-2-tert-Butyldimethylsilyloxypropanoyl]pyrrolidine 在 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,4R,5S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-hydroxy-4,6-dimethyl-3-heptanone
  参考文献：
  名称：

  高度立体选择性的钛介导的手性α-甲硅烷氧基酮的羟醛反应。合成天然产物的可靠工具

  摘要：

  手性α-甲硅烷氧基酮参与高度立体选择性的TiCl 4介导的醛醇缩合反应，无论羰基或硅保护基旁的R 1和R 2取代基如何，都能以高收率获得非对映体纯的syn - syn加合物。所得醛醇加合物的进一步处理以直接的方式提供了高度官能化的片段，其促进了天然产物的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.019

文献信息

• Enolization of Chiral α-Silyloxy Ketones with Dicyclohexylchloroborane. Application to Stereoselective Aldol Reactions
  作者：Marta Galobardes、Miguel Gascón、Marisa Mena、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1021/ol006109t

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]Comprehensive analysis of the enolization of alpha-silyloxyketones by Chx2BCl/R3N has allowed us to design stereoselective Chx2BCl-mediated aldol processes that afford syn or anti aldol products and to disclose a hypothesis that accounts for the subtle effects that determine their enolization.

  [反应：参见文本] Chx2BCl / R3N对α-甲硅烷基氧酮烯醇化的全面分析，使我们能够设计立体选择性Chx2BCl介导的羟醛工艺，该工艺提供顺式或反式羟醛产物，并揭示一种假说，该假说解释了确定他们的烯醇化。
• Highly stereoselective aldol reactions of titanium enolates from ethyl α-silyloxyalkyl ketones
  作者：Sergi Figueras、Ricardo Martín、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00108-1

  日期：1997.3

  Aldol-like reactions of titanium enolates derived from α-OH, α-OBn, and α-OTBS ketones with a series of aldehydes have been studied. In sharp contrast to the O-benzyl derivatives, the TBS-protected ketones lead to excellent yields and selectivities ( ratios from 30:1 to >95:1) even for the lactate-derived substrate (2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-pentanone).

  研究了衍生自α-OH，α-OBn和α-OTBS酮的烯醇钛酸酯与一系列醛类的醛醇缩合反应。与O-苄基衍生物形成鲜明对比的是，即使对于乳酸衍生的底物（2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-戊酮），TBS保护的酮也可产生出色的收率和选择性（比率从30：1到> 95：1）。）。