3-endo-benzoyl-6-endo-(pyridyl-2)-6-exo-phenylbicyclo[3.1.0]hexane | 219589-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-endo-benzoyl-6-endo-(pyridyl-2)-6-exo-phenylbicyclo[3.1.0]hexane
• CAS: 219589-90-9
• 化学式: C₂₄H₂₁NO
• 分子量: 339.437
• InChiKey: GZYWKFLIVSFEPH-QQVQHENOSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-endo-benzoyl-6-endo-(pyridyl-2)-6-exo-phenylbicyclo[3.1.0]hexane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3-exo-benzoyl-6-endo-(pyridyl-2)-6-exo-phenylbicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  动力学质子化的立体化学的控制：分子内质子传递（1）（，）（2）。

  摘要：

  四十年前，我们注意到对于离域的碳负离子和烯醇，质子化过渡态接近于杂化的sp（2），因此，在动力学控制下，质子化是从受阻较小的方法发生的，最常见的是形成较少的稳定的两种可能的立体异构体。最初的报告之后是一系列广泛的例子。然而，仍然存在一个主要问题，即是否有可能使用分子内质子转移将质子传递到这种物种的更受阻的面部。为此，合成了3-苯甲酰基-内-6-苯基-exo-6-吡啶基双环[3.1.0]己烷的烯醇的甲硅烷基醚前体及其内基-6-吡啶基-exo-6-苯基立体异构体。相应的烯醇由氟阴离子生成。内苯酚烯醇立体异构体在动力学质子化作用下 由较少受阻的质子化而导致立体选择性地导致3-苯甲酰内酯产物。与之形成鲜明对比的是，内6-吡啶基烯醇异构体通过分子内质子传递而立体选择性地引入到exo-3-苯甲酰基酮。但是，立体化学的动力学顺序是不同的。分子内过程需要额外的质子供体分子。两种立体化学比率的对数与质子供体

  DOI：

  10.1021/jo990323h
• 作为产物：
  描述：

  6-endo-(pyridyl-2)-6-exo-phenylbicyclo[3.1.0]hexane-3-endo-carboxaldehyde 在 chromium trioxide-pyridine complex 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3-endo-benzoyl-6-endo-(pyridyl-2)-6-exo-phenylbicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  动力学质子化的立体化学的控制：分子内质子传递（1）（，）（2）。

  摘要：

  四十年前，我们注意到对于离域的碳负离子和烯醇，质子化过渡态接近于杂化的sp（2），因此，在动力学控制下，质子化是从受阻较小的方法发生的，最常见的是形成较少的稳定的两种可能的立体异构体。最初的报告之后是一系列广泛的例子。然而，仍然存在一个主要问题，即是否有可能使用分子内质子转移将质子传递到这种物种的更受阻的面部。为此，合成了3-苯甲酰基-内-6-苯基-exo-6-吡啶基双环[3.1.0]己烷的烯醇的甲硅烷基醚前体及其内基-6-吡啶基-exo-6-苯基立体异构体。相应的烯醇由氟阴离子生成。内苯酚烯醇立体异构体在动力学质子化作用下 由较少受阻的质子化而导致立体选择性地导致3-苯甲酰内酯产物。与之形成鲜明对比的是，内6-吡啶基烯醇异构体通过分子内质子传递而立体选择性地引入到exo-3-苯甲酰基酮。但是，立体化学的动力学顺序是不同的。分子内过程需要额外的质子供体分子。两种立体化学比率的对数与质子供体

  DOI：

  10.1021/jo990323h