allyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate | 194535-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 英文别名: prop-2-enyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 194535-42-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: NVHORGRTGQPQSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.25
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) potassium carbonate 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-6-allyl-6-methylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  钯催化外消旋β-酮酸酯的对映体会聚脱羧烯丙基化，对四级立体中心进行消旋。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502018
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸烯丙酯 在 poly(divinylbenzene-co-4-vinylbenzenesulfonic acid) 、 poly(divinylbenzene-co-4-vinylbenzyl amine) 作用下， 以 硝基甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 allyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氨基和磺基官能团多孔有机聚合物的物理混合催化体系，作为一锅级联反应的高效协同助催化剂

  摘要：

  在本文中，使用物理混合多孔聚（二乙烯基苯制备的酸/碱的双功能的聚合物材料共-4-乙烯基苯磺酸）（P（DVB-VBS））具有磺酸基团和聚（二乙烯基苯共带有氨基的-4-乙烯基苄基胺（P（DVB-VBA））是通过交联剂DVB与4-乙烯基苯磺酸苯基酯（PVBS）或4-乙烯基苄基胺盐酸盐（VBAH）功能单体以及随后的溶剂进行溶剂热聚合而合成的水解或碱处理。双功能聚合材料被用作协同反应体系，用于一锅级联反应，包括脱缩醛-亨利缩合反应，脱缩醛-Knoevenagel缩合反应以及3,4-二氢吡喃衍生物向α-酯环己烯酮化合物的转化。交联的聚合物骨架有效地分离了磺酸和伯胺基团，以确保它们在一锅系统中同时充当酸和碱催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0nj01357a

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Short Enantioselective Formal Synthesis of (–)-Platencin
  作者：Brian Stoltz、Christian Defieber、Justin Mohr、Gennadii Grabovyi

  DOI：10.1055/s-0037-1610437

  日期：2018.11

  Abstract A short enantioselective formal synthesis of the antibiotic natural product platencin is reported. Key steps in the synthesis include enantioselective decarboxylation alkylation, aldehyde/olefin radical cyclization, and regioselective aldol cyclization. A short enantioselective formal synthesis of the antibiotic natural product platencin is reported. Key steps in the synthesis include enantioselective

  献给65岁生日之际的Scott E.Denmark教授。 抽象的 据报道，抗生素天然产物平台蛋白的短对映选择性正式合成。合成中的关键步骤包括对映选择性脱羧烷基化，醛/烯烃自由基环化和区域选择性羟醛环化。 据报道，抗生素天然产物平台蛋白的短对映选择性正式合成。合成中的关键步骤包括对映选择性脱羧烷基化，醛/烯烃自由基环化和区域选择性羟醛环化。
• Enantio‐ and Diastereodivergent Sequential Catalysis Featuring Two Transition‐Metal‐Catalyzed Asymmetric Reactions
  作者：Jeanne Masson‐Makdissi、Liher Prieto、Xavier Abel‐Snape、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.202105800

  日期：2021.7.26

  feasibility and inherent benefits of combining two distinct asymmetric transition-metal-catalyzed reactions in one pot. The reported transformation features a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation and a Rh-catalyzed enantioselective 1,4-conjugate addition, effectively converting simple allyl enol carbonate precursors into enantioenriched cyclic ketones with two remote stereocenters. Despite the anticipated

  这项研究证明了将两种不同的不对称过渡金属催化反应合二为一的可行性和固有优势。报道的转化具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和 Rh 催化的对映选择性 1,4-共轭加成，有效地将简单的烯丙醇碳酸酯前体转化为具有两个远程立体中心的对映体富集的环酮。尽管在这样一个复杂的系统中控制立体选择性会带来预期的挑战，但获得的产品对映体过量范围高达 > 99 % ee，超过了从单个不对称反应中获得的那些。此外，由于两个步骤的立体选择性都受催化剂控制，因此这种一锅法反应是对映和非对映发散的，可以轻松获得来自同一组起始材料的所有立体异构体。
• Hollow Hyper-Cross-Linked Nanospheres with Acid and Base Sites as Efficient and Water-Stable Catalysts for One-Pot Tandem Reactions
  作者：Zhifang Jia、Kewei Wang、Bien Tan、Yanlong Gu

  DOI：10.1021/acscatal.6b03631

  日期：2017.5.5

  A task-specific functionalized hyper-cross-linked polymer (HCP) with hollow spherical structure was synthesized by an easily accessible Friedel–Crafts reaction-based approach. A harmonious coexistence of acid (sulfonic acid) and base (amine) sites on a microporous organic material was achieved. The acid–base bifunctional HCP catalyst (HCP–A–B) structure was fully characterized by many physicochemical

  通过一种容易获得的基于Friedel-Crafts反应的方法，合成了具有中空球形结构的任务特定的功能化超交联聚合物（HCP）。在微孔有机材料上实现了酸（磺酸）和碱（胺）位点的和谐共存。酸碱双功能HCP催化剂（HCP–A–B）的结构已通过许多理化方法充分表征。在随后的串联反应（水解/亨利和水解/ Knoevenagel反应）中，HCP–A–B催化剂显示出高催化效率和对水或有机溶剂的化学稳定性。这些HCP–A–B催化剂特性导致开发了以前未报道的2-乙氧基-3转化，通过串联反应将4-二氢吡喃衍生物转变为2-环己烯-1-酮衍生物，该串联反应涉及二氢吡喃的水辅助开环水解，分子内醇醛反应和脱水反应。在所有这些反应中，双功能HCP–A–B催化剂可被回收并重复使用10次以上，而不会显着降低活性。
• Enantioselective Synthesis of Spiroimines by Asymmetric Decarboxylative Alkylation/Isomerization/[3+2]-Cycloaddition Reaction of Azidoalkenes
  作者：Matt Rambla、Leslie Duroure、Laurent Chabaud、Catherine Guillou

  DOI：10.1002/ejoc.201403161

  日期：2014.12

  The synthesis of chiral spiroimines, one of the pharmacophores of the marine neurotoxin gymnodimine A is described. The approach relies on a three-step sequence that includes a palladium-catalyzed asymmetric decarboxylative alkylation, an isomerization and a [3+2]-cycloaddition reaction of an azidoalkene to build the imine.

  描述了手性螺亚胺的合成，它是海洋神经毒素裸索亚胺 A 的药效团之一。该方法依赖于三步序列，包括钯催化的不对称脱羧烷基化、异构化和叠氮烯烃的 [3+2]-环加成反应以构建亚胺。