(R)-(+)-4-methyldecan-2-one | 42071-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-(+)-4-methyldecan-2-one
• CAS: 42071-54-5；81639-57-8；121004-14-6
• 化学式: C₁₁H₂₂O
• 分子量: 170.295
• InChiKey: GPGAVJBYUAURJV-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 熔点：
  8.52°C (estimate)
• 沸点：
  224.96°C (estimate)
• 密度：
  0.8293 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methyldec-3-en-2-one 在 (S,R)-PPF-P(t-Bu)2 、 甲基二乙氧基硅烷 、 copper(II) acetate monohydrate 、 氟化铵 作用下， 以 乙醚 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-(+)-4-methyldecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  非消旋连接的氢化铜催化区域选择性还原β，β-二取代的烯酮

  摘要：

  进一步研究了CuH催化的β，β-二取代的α，β-不饱和酮的1,2-加成反应。在-25°C下，由DTBM-SEGPHOS在ET 2 O中与DTBM-SEGPHOS络合的CuH可以实现缺少α-取代基的烯酮的不对称还原，从而生成了高价值的非外消旋烯丙醇。通过将配体切换为提供非外消旋β，β-二取代的酮的JOSIPHOS类似物，也可以在相同的反应条件下实现相应的1，4-还原。对模型1,2-和1,4-加成的烯酮构象和过渡态能量进行DFT计算，以阐明影响产物比率的因素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.056

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Addition of AlMe3 to Linear Aliphatic Enones by a Designed Catalyst
  作者：Paul K. Fraser、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.200390087

  日期：2003.2.3

  of AlMe(3) to linear aliphatic enones in THF at -40 to -48 degrees C in the presence of [Cu(MeCN)(4)]BF(4). At ligand loadings of 5-20 mol %, enantioselectivities of 80-93 % are realised for most substrates. To attain these values, the use of highly pure AlMe(3) is mandatory. The presence of methylalumoxane (MAO), derived by hydrolysis, leads to reduced enantioselectivity and a conjugate addition product

  2-羟基-2'-烷硫基-1,1'-联萘化合物是在-40至-48℃，在[ Cu（MeCN）（4）] BF（4）。在5-20mol％的配体负载量下，对于大多数底物实现80-93％的对映选择性。为了获得这些值，必须使用高纯度的AlMe（3）。水解衍生的甲基铝氧烷（MAO）的存在会导致对映选择性和共轭加成产物的降低。
• Amino-sugar modular ligands—useful cores for the formation of asymmetric copper 1,4-addition catalysts
  作者：Antonella De Roma、Francesco Ruffo、Simon Woodward

  DOI：10.1039/b813137f

  日期：——

  Modular phosphine ligands, synthesised rapidly from commercial N-acetylglucosamine, are very effective in copper(I)-catalysed 1,4-additions of ZnR2 to linear aliphatic enones (87–95% ee).

  从商业化的N-乙酰氨基葡萄糖迅速合成的模块化磷配体，在铜(I)催化的ZnR2对线性烷基酮进行1,4-addition反应中非常有效（87–95% ee）。
• Cp₂ZrMeCl: A Reagent for Asymmetric Methyl Addition
  作者：Kilian Garrec、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01829

  日期：2016.8.5

  The use of Cp2ZrMeCl is described as a source of nucleophilic methyl in asymmetric catalysis. This easily prepared reagent is bench stable, weighable in air, and generally useful in highly enantioselective copper-catalyzed addition reactions at room temperature. Methyl is successfully (generally >90% ee) added in 1,4-additions to cyclic and acyclic α,β-unsaturated ketones to provide tertiary and quaternary

  Cp 2 ZrMeCl的使用被描述为不对称催化中亲核甲基的来源。这种易于制备的试剂在工作台上稳定，在空气中可称重，通常用于室温下高度对映选择性的铜催化加成反应。将甲基成功地（通常> 90％ee）添加到环和无环α，β-不饱和酮的1,4-加成物中，以提供叔和季中心。还报道了催化剂控制的非对映选择性的1，6-加成和动态动力学不对称烯丙基烷基化反应的实例。该试剂用于天然存在的香料（R）-（-）-麝香酮的催化不对称合成（82％收率，91％ee）。
• Highly enantioselective copper(i)-phosphoramidite-catalysed additions of organoaluminium reagents to enones
  作者：Alexandre Alexakis、Victoria Albrow、Kallolmay Biswas、Magali d'Augustin、Oscar Prieto、Simon Woodward

  DOI：10.1039/b503074a

  日期：——

  Simple phosphoramidite ligands afford good to excellent levels of enantioselectivity in 1,4-additions of AlR3 species to enones; sequential carboalumination–ACA cascades are possible.

  在 AlR3 与烯酮的 1,4- 加成反应中，简单的磷酰胺配体可提供良好甚至卓越的对映选择性；还可实现连续的碳氨化-ACA 级联反应。
• Alkylation des esters acetylacetiques par des alcools chiraux, par deshydratation intermoleculaire. Correlation entre les puretes optiques des produits formes.
  作者：Daniel Cabaret、Nicole Maigrot、Zoltan Welvart

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92480-3

  日期：——

  The formation of the C and O-alkylates involves inversion of configuration and the same weak racemization.

  C和O-烷基化物的形成涉及构型的反转和相同的弱外消旋作用。