4-(3-bromoprop-2-ynyl)-4-[(Z)-4-hydroxybut-2-enyl]cyclohexa-2,5-dien-1-one | 1190936-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(3-bromoprop-2-ynyl)-4-[(Z)-4-hydroxybut-2-enyl]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1190936-42-5
• 化学式: C₁₃H₁₃BrO₂
• 分子量: 281.149
• InChiKey: QTMSPJOADBGRMF-UPHRSURJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-bromoprop-2-ynyl)-4-[(Z)-4-hydroxybut-2-enyl]cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 [Rh(S-BINAP)]SbF₆ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以92%的产率得到2-[(2S,3E)-3-(bromomethylidene)-8-oxospiro[4.5]deca-6,9-dien-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铑催化末端炔烃的不对称烯炔环异构化和 (-)-普拉坦霉素的正式全合成

  摘要：

  Rh 构建：描述了标题反应并将其应用于 (-)-板霉素的正式全合成（参见方案；Ts=对甲苯磺酰基，binap=2,2'-双（二苯基膦）-1,1'-联萘） .

  DOI：

  10.1002/anie.200901992

文献信息

• Total Synthesis of Platensimycin and Related Natural Products
  作者：K. C. Nicolaou、Ang Li、David J. Edmonds、G. Scott Tria、Shelby P. Ellery

  DOI：10.1021/ja9068003

  日期：2009.11.25

  chains through amide bond formation. In addition to a racemic synthesis, two asymmetric routes to the core structure are described: one exploiting a rhodium-catalyzed asymmetric cycloisomerization, and another employing a hypervalent iodine-mediated de-aromatizing cyclization of an enantiopure substrate. The final two bonds of the core structure were forged through a samarium diiodide-mediated ketyl radical

  Platensimycin 是一种新的和不断增长的抗生素类别的旗舰成员，对耐药细菌具有良好的抗菌特性。描述了平板霉素及其同系物、平板霉素 B(1) 和 B(3)、平板酸、甲基平板菌酸酯、平板酰亚胺 A、homoplatensimide A 和 homoplatensimide A 甲酯的总合成。针对这些目标分子开发的收敛策略涉及构建它们的笼状核心，然后通过酰胺键形成连接各种侧链。除了外消旋合成外，还描述了两种不对称的核心结构路线：一种利用铑催化的不对称环化异构化，另一种利用高价碘介导的对映纯底物的去芳香化环化。核心结构的最后两个键是通过二碘化钐介导的羰基自由基环化和酸催化醚化形成的。涉及末端乙炔的铑催化不对称反应被开发为末端烯炔不对称环异构化的通用方法。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Enyne Cycloisomerization of Terminal Alkynes and Formal Total Synthesis of (−)-Platensimycin
  作者：K. C. Nicolaou、Ang Li、Shelby P. Ellery、David J. Edmonds

  DOI：10.1002/anie.200901992

  日期：——

  Rh built: The title reaction is described and applied to a formal total synthesis of (−)‐platensimycin (see scheme; Ts=para‐toluenesulfonyl, binap=2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthalene).

  Rh 构建：描述了标题反应并将其应用于 (-)-板霉素的正式全合成（参见方案；Ts=对甲苯磺酰基，binap=2,2'-双（二苯基膦）-1,1'-联萘） .