(3aR,6aR)-2,2-Dimethyl-4-trimethylsilanylethynyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol | 174498-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,6aR)-2,2-Dimethyl-4-trimethylsilanylethynyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• 英文别名: (3aR,6aR)-2,2-dimethyl-4-(2-trimethylsilylethynyl)-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 174498-54-5
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄Si
• 分子量: 256.374
• InChiKey: DTLWEXMGEDZIAK-UVTZGIPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6aR)-2,2-Dimethyl-4-trimethylsilanylethynyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol 在 水 、 三乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (R,R)-2,2-dimethyl-3a,8a-dihydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]oxepin-8-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a functionalized cyclohepten-one from erythronic acid-4-lactone

  摘要：

  A convenient two-step synthesis of a functionalized and chiral cyclohepten-one 4, which may serve as a useful building block in synthesis, is reported. The X-ray structure analysis of the intermediate hemiacetal 2 reveals the presence of a single anomer in the solid state, that equilibrates rapidly in solution. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00106-5
• 作为产物：
  描述：

  D-erythronolactone acetonide 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (3aR,6aR)-2,2-Dimethyl-4-trimethylsilanylethynyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Enyne复分解/ Diels-Alder环加成序列的应用：合成C-芳基糖苷和螺-C-芳基糖苷的一种新的通用方法

  摘要：

  用于多种合成的有效方法Ç -芳基和螺- C ^ -芳基糖苷进行说明。在此采用的这种面向多样性的策略依赖于顺序的烯炔复分解生成1，3-二烯部分，并与不同的亲二烯体进行Diels-Alder反应，然后进行芳构化。尽管使用乙烯气体进行的跨烯炔复分解将1,3-二烯部分安装在端基中心以合成C-芳基糖苷，但在糖烯炔上进行分子内烯炔复分解以生成1,3-二烯部分为螺合成ç -芳基糖苷。将这种策略扩展到合成天然C核心结构的努力还描述了芳基糖苷gilvocarcin。两者的结合Ç -芳基和螺- Ç -芳基糖苷在相同结构部分到其也已完成的功能结合起来。还尝试了串联烯炔复分解/ Diels-Alder反应/芳香化反应，尽管收率低，但可以直接在一个锅中直接获得C-芳基糖苷。

  DOI：

  10.1002/chem.201000482

文献信息

• Diastereoselective Reduction of Hemiacetals Derived from 2,3-<i>O</i>-Isopropylidene Derivatives of Carbohydrate Lactones
  作者：Shende Jiang、Gurdial Singh、Richard H. Wightman

  DOI：10.1246/cl.1996.67

  日期：1996.1

  corresponding hemiacetals which, by choice of hydride reagents, can be reduced stereoselectively to give products with a syn-(threo-) relationship between the new chiral centre and that at C-2 of the lactone.

  有机镁和/或有机锂试剂与 2,3-O-异亚丙基-D-赤藓内酯和 5-O-叔丁基二苯基甲硅烷基 1-2,3-O-异亚丙基-D-核糖内酯的反应得到了相应的半缩醛的良好产率，通过氢化物试剂的选择，可以立体选择性地还原以产生在新手性中心和内酯的 C-2 之间具有顺式（苏式）关系的产物。
• An oxepinone route to carbohydrate based oxepines
  作者：Steve Castro、Courtney S. Johnson、Bikash Surana、Mark W. Peczuh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.041

  日期：2009.9

  Oxepines are ring expanded analogs of glycals that can be used to prepare septanose carbohydrates. A route to carbohydrate based oxepines that utilizes oxepinones as a key intermediate has been developed. The oxepinone intermediates were prepared via an amine catalyzed cycloisomerization of furanose hemi-ketals. 1,2-Reduction of the oxepinones followed by acetylation provided the novel ring expanded enol ether products. Moderate diastereoselectivity was observed for the reduction based on the starting oxepinone. 1,4-Addition onto the oxepinones was also demonstrated. Overall, the syntheses reported here will allow for ready access to novel ring expanded carbohydrate analogs. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.