| 583827-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• CAS: 583827-04-7
• 化学式: C₁₉H₂₇N₂O₃
• 分子量: 331.435
• InChiKey: ADQSIEFCMXRLBX-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  42.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 palladium on activated charcoal 、 copper diacetate 、 air 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 170.5h， 生成 (3R,4R)-4-amino-3-methoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  4-氨基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-3-羧酸（β-TOAC），第一个自旋标记，环状，手性β-氨基酸，以对映体纯态拆分

  摘要：

  用（R）-α-甲基苄胺胺化3-羧甲基-1-氧基-1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮，NaBH 3 CN还原所得烯胺并从分离的非对映异构体中除去手性助剂生成对映体纯的（3 S，4 S）和（3 R，4 R）4-氨基-1-氧基-1,2,2,6,6-四甲基哌啶-3-羧酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00572-0
• 作为产物：
  描述：

  4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基 在 4 Angstroem MS 、 potassium phenolate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  4-氨基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-3-羧酸（β-TOAC），第一个自旋标记，环状，手性β-氨基酸，以对映体纯态拆分

  摘要：

  用（R）-α-甲基苄胺胺化3-羧甲基-1-氧基-1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮，NaBH 3 CN还原所得烯胺并从分离的非对映异构体中除去手性助剂生成对映体纯的（3 S，4 S）和（3 R，4 R）4-氨基-1-氧基-1,2,2,6,6-四甲基哌啶-3-羧酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00572-0

文献信息

• Synthesis and spectroscopic characterization of enantiopure protected trans-4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl piperidine-3-carboxylic acid (trans β-TOAC)
  作者：Karen Wright、Augustin de Castries、Matthieu Sarciaux、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo、Antonio Toffoletti、Michel Wakselman、Jean-Paul Mazaleyrat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.049

  日期：2005.8

  Enantiomerically pure (3R,4S) and (3S,4R) protected 4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylic acids were synthesized by reduction of the enamines resulting from the condensation of 3-carboxymethyl-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone with (R) or (S)-alpha-methylbenzylamine. While NaBH3CN/CH3COOH reduction gave predominantly a mixture of the two possible cis-diastereomers, the use of NaBH4/(CH3)(2)CHCOOH resulted in a mixture of only one trans- and one cis-diastereomer. Removal of the chiral auxiliary from the separated diastereoisomers by hydrogenolysis and regeneration of the nitroxide radical gave the desired beta-amino, esters. The ESR spectrum of the (3R,4s)-enantiomer is also reported. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Enantiomerically Purecis- andtrans-4-Amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylic Acid: A Spin-Labelled, Cyclic, Chiral β-Amino Acid, and 3D-Structural Analysis of a Doubly Spin-Labelled β-Hexapeptide
  作者：Karen Wright、Matthieu Sarciaux、Augustin de Castries、Michel Wakselman、Jean-Paul Mazaleyrat、Antonio Toffoletti、Carlo Corvaja、Marco Crisma、Cristina Peggion、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo

  DOI：10.1002/ejoc.200700153

  日期：2007.7

  established by X-ray diffraction analysis of one of them, combined with 1H NMR spectroscopic studies after nitroxide reduction. Removal of the chiral auxiliary from the separated diastereomers of 3 by hydrogenation and regeneration of the nitroxide radical gave expected amino esters 4. A model β-hexapeptide containing (3R,4S)-β-TOAC combined with (1S,2S)-2-aminocyclohexane carboxylic acid was synthesised

  3-羧甲基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮 (1) 与 (R)- 或 (S)-α-甲基苄胺的胺化得到相应的烯胺 2。而用 NaBH3CN 还原/CH3COOH 主要提供 3, (1'R,3S,4S)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4R)/(1'S,3S) 的两种可能的顺式非对映异构体的混合物,4S)，可通过其 HCl 盐的结晶进行分离，使用 NaBH4/(CH3)2CHCOOH 作为还原剂产生 3 (1'R,3S,4R) 的一种反式和一种顺式非对映异构体的混合物)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4S)/(1'S,3S,4S) 的比例取决于所使用的条件。3 的四种非对映异构体的立体化学通过其中一种的 X 射线衍射分析明确确定，并结合硝基氧还原后的 1 H NMR 光谱研究。
• 4-Amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylic acid (β-TOAC), the first spin-labelled, cyclic, chiral β-amino acid resolved in an enantiomerically pure state
  作者：Karen Wright、Marco Crisma、Claudio Toniolo、Roland Török、Antal Péter、Michel Wakselman、Jean-Paul Mazaleyrat

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00572-0

  日期：2003.4

  3-carboxymethyl-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone with (R)-α-methylbenzylamine, NaBH3CN reduction of the resulting enamine and removal of the chiral auxiliary from the separated diastereoisomers, led to enantiomerically pure (3S,4S) and (3R,4R) methyl 4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylates.

  用（R）-α-甲基苄胺胺化3-羧甲基-1-氧基-1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮，NaBH 3 CN还原所得烯胺并从分离的非对映异构体中除去手性助剂生成对映体纯的（3 S，4 S）和（3 R，4 R）4-氨基-1-氧基-1,2,2,6,6-四甲基哌啶-3-羧酸甲酯。