(2R,3R,4S,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(((2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetoxy-2-(acetoxymethyl)-6-(((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetoxy-2-(acetoxymethyl)-6-mercaptotetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate | 678968-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(((2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetoxy-2-(acetoxymethyl)-6-(((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetoxy-2-(acetoxymethyl)-6-mercaptotetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
• 英文别名: 1-thio-β-D-maltotriose O-peracetate；1-thio-2,3,6-tri-O-acetyl-4-O-(2,3,6-tri-O-acetyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-O-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranosyl)-β-D-glucopyranose
• CAS: 678968-43-9
• 化学式: C₃₈H₅₂O₂₅S
• 分子量: 940.882
• InChiKey: IUNHFSIJZZPHMS-FTRIZNGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.93
• 重原子数：
  64.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  309.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  26.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(((2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetoxy-2-(acetoxymethyl)-6-(((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetoxy-2-(acetoxymethyl)-6-mercaptotetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 C₅₁H₄₂NOP₂Pd⁽¹⁺⁾*CH₃O₃S^(1-) 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 (2S,3R,4S,5S,6R)-2-(((2R,3R,4R,5R,6S)-6-(((2R,3R,4R,5R,6S)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-((4-methoxyphenyl)thio)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-6-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triol
  参考文献：
  名称：

  室温下使用氨基联苯Palladacycle催化剂对1-硫代硫醇和硫醇的立体定向钯催化的芳基化，烯基化和炔基化

  摘要：

  通过使用Palladacycle预催化剂G3-XantPhos，开发了一种通用且有效的协议，用于钯催化的单糖基和聚糖基硫醇官能化。与c  S键形成反应，在室温下用各种官能化（杂）芳基- ，链烯基，和炔基卤化物快速地实现。在所研究的所有情况下，对亲电子体的官能团耐受性通常都很高，并且硫代糖苷的端基异构体选择性也很高。新的硫亲核试剂，如硫酚，烷基硫醇和硫代氨基酸（半胱氨酸）也已成功偶联，从而导致了迄今报道的最通用和最实用的硫醇官能化方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201501050
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium meta bi sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-(((2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetoxy-2-(acetoxymethyl)-6-(((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetoxy-2-(acetoxymethyl)-6-mercaptotetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  室温下使用氨基联苯Palladacycle催化剂对1-硫代硫醇和硫醇的立体定向钯催化的芳基化，烯基化和炔基化

  摘要：

  通过使用Palladacycle预催化剂G3-XantPhos，开发了一种通用且有效的协议，用于钯催化的单糖基和聚糖基硫醇官能化。与c  S键形成反应，在室温下用各种官能化（杂）芳基- ，链烯基，和炔基卤化物快速地实现。在所研究的所有情况下，对亲电子体的官能团耐受性通常都很高，并且硫代糖苷的端基异构体选择性也很高。新的硫亲核试剂，如硫酚，烷基硫醇和硫代氨基酸（半胱氨酸）也已成功偶联，从而导致了迄今报道的最通用和最实用的硫醇官能化方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201501050

文献信息

• Electrochemical nickel-catalyzed Migita cross-coupling of 1-thiosugars with aryl, alkenyl and alkynyl bromides
  作者：Mingxiang Zhu、Mouad Alami、Samir Messaoudi

  DOI：10.1039/d0cc01126f

  日期：——

  Here we report a simple route towards the synthesis of thioglycosides, in which electrochemical cross-coupling is used to form a S-C glycosidic bond from protected and unprotected thiosugars with functionalized aryl bromides under base free conditions. The reaction manifold that we report here demonstrates the power of electrochemistry to access highly complex glycosides under mild conditions.

  在这里，我们报告了一种简单的合成硫糖苷的方法，其中电化学交叉偶联用于在无碱条件下由受保护和未受保护的硫糖与功能化的芳基溴化物形成SC糖苷键。我们在此报告的反应歧管证明了在温和条件下电化学作用可获取高度复杂的糖苷的能力。
• Reversing Reactivity: Stereoselective Desulfurative 1,2-<i>trans</i>-<i>O</i>-Glycosylation of Anomeric Thiosugars with Carboxylic Acids under Copper or Cobalt Catalysis
  作者：Nedjwa Bennai、Amélie Chabrier、Maha I. Fatthalla、Christine Tran、Expédite Yen-Pon、Mohamed Belkadi、Mouâd Alami、Laurence Grimaud、Samir Messaoudi

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00766

  日期：2020.7.17

  We have discovered a new mode of reactivity of 1-thiosugars in the presence of Cu(II) or Co(II) for a stereoselective O-glycosylation reaction. The process involves the use of a catalytic amount of Cu(acac)2 or Co(acac)2 and Ag2CO3 as an oxidant in α,α,α-trifluorotoluene. Moreover, this protocol turned out to have a broad scope, allowing the preparation of a wide range of complex substituted O-glycoside

  我们已经发现在立体选择性O-糖基化反应的Cu（II）或Co（II）存在下1-硫糖的反应性的新模式。该方法涉及使用催化量的Cu（acac）2或Co（acac）2和Ag 2 CO 3作为α，α，α-三氟甲苯中的氧化剂。而且，该方案证明具有广泛的范围，允许以良好的至优异的产率和排他的1,2-反式选择性制备多种复杂的取代的O-糖苷酯。还证明了通过这种方法对药物进行后期修饰。为了更深入地了解反应机理，进行了循环伏安法。
• One-Pot Assembly of Unsymmetrical Biaryl Thioglycosides through Chemoselective Palladium-Catalyzed Three-Component Tandem Reaction
  作者：Sara Benmahdjoub、Nada Ibrahim、Belkacem Benmerad、Mouad Alami、Samir Messaoudi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01624

  日期：2018.7.6

  A range of unsymmetrical biaryls bearing thiosugars could be synthesized in a one-pot multicomponent approach using one catalytic palladium system that permitted the C–S and C–C bonds to be formed sequentially. The reaction showed a high selectivity and was applied to a broad variety of substrates giving access to novel glycosylated biaryl structures in good yields.

  一系列带有硫糖的不对称联芳基可以使用一种催化钯系统，通过一锅多组分方法合成，该催化钯系统可以顺序形成C–S和C–C键。该反应显示出高的选择性，并被应用于多种底物上，从而以良好的产率获得了新颖的糖基化联芳基结构。
• Synthesis of (1 → 2)-S-Linked Saccharides and S-Linked Glycoconjugates via a Palladium-G3-XantPhos Precatalyst Catalysis
  作者：Riyadh Ahmed Atto AL-Shuaeeb、David Montoir、Mouad Alami、Samir Messaoudi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00861

  日期：2017.7.7

  Buchwald–Hartwig–Migita cross-coupling of 1-thiosugars with 2-iodoglycals has been accomplished under mild and operationally simple reaction conditions through the use of Pd-G3 XantPhos palladacycle precatalyst. This new methodology has been successfully applied to a variety of α- or β-mono-, di-, and polythiosugar derivatives to synthesize efficiently a series of (1 → 2)-S-linked thiosaccharides and

  通过使用Pd-G3 XantPhos palladacycle预催化剂，已在温和且操作简单的反应条件下完成了1-硫糖与2-碘糖的Buchwald-Hartwig-Migita交叉偶联反应。此新方法已成功应用于多种α-或β-单-，二-和聚硫糖衍生物，以有效合成一系列（1→2）-S-连接的硫糖和S-连接的糖缀合物，这些很难用经典方法合成。
• Controllable Activation of Pd-G3 Palladacycle Precatalyst in the Presence of Thiosugars: Rapid Access to 1-Aminobiphenyl Thioglycoside Atropoisomers at Room Temperature
  作者：Riyadh Ahmed Atto AL-Shuaeeb、Camille Dejean、Mouâd Alami、Samir Messaoudi

  DOI：10.1002/asia.201701415

  日期：2017.12.14

  A controllable method for the functionalization of XantPhos Pd‐G3 precatalyst with thiosugars and thiols has been established. Under mild and operationally simple reaction conditions through just mixing of precatalyst and thiosugars (α‐ or β‐mono‐, di‐ and poly‐thiosugar derivatives) in water at 25 °C for 20 min, a series of 1‐aminobiphenyl thioglycosides that are difficult to synthesize by classical

  建立了可控制的方法，用硫糖和硫醇官能化XantPhos Pd-G3预催化剂。在温和且操作简单的反应条件下，只需在25°C的水中将预催化剂和硫糖糖（α-或β-单，二和聚硫糖衍生物）混合，混合20分钟，即可得到一系列1-氨基联苯硫糖苷很难用经典方法合成的方法，已经以很高的产率合成了。