2-deoxy-2-iodo-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-glucopyranose | 160792-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-deoxy-2-iodo-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-glucopyranose
• CAS: 160792-59-6
• 化学式: C₉H₁₇IO₅
• 分子量: 332.135
• InChiKey: GQHXDJRQRRGTGI-OKNNCHMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.18
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-deoxy-2-iodo-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-glucopyranose 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.25h， 以49%的产率得到5-甲氧基甲基-2-呋喃甲醛
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of glucal halohydrins(II): An unusual protecting group effect in the competitive formation of formyl furanosides and methyl glycosides

  摘要：

  A remarkable protecting group influence was observed in the base-induced reaction of protected halohydrins derived from D-glycals. Tri-O-methyl and tri-O-benzyl halohydrins react with cesium carbonate in methanol at room temperature to give methyl glycosides as the major product and unsaturated formyl furanosides as the minor product. Whereas, the tri-O-tert-butyldimethylsilyl (t-BuMe2Si)-protected halohydrins reacted with cesium carbonate in methanol at room temperature to give a mixture of epimeric formyl furanosides, and at reflux to give an unsaturated formyl furanoside, as the only products. The tri-O-methyl and tri-O-benzyl halohydrins react slowly at elevated temperature to give predominantly furans. In comparison, the tri-O-t-BuMe2Si halohydrins reacted completely after five minutes to give a mixture of epimeric formyl furanosides. The tri-O-t-BuMe2Si iodohydrins were oxidized to the corresponding iodolactones, which also underwent a based-induced ring contraction in methanol to give the furanose 1-methylcarboxylate esters. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(97)00054-2
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-O-甲基-D-葡萄糖醛 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-deoxy-2-iodo-3,4,6-tri-O-methyl-β-D-mannopyranose 、 2-deoxy-2-iodo-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-mannopyranose 、 2-deoxy-2-iodo-3,4,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranose 、 2-deoxy-2-iodo-3,4,6-tri-O-methyl-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  葡糖卤代醇的化学性质：卤化物对环氧化物形成的影响

  摘要：

  由三-O-甲基葡糖基的羟基卤化作用形成的氯醇，溴代醇和碘代醇经碱诱导的环化反应生成葡糖基环氧化物。使用1 H NMR和氘掺入研究探索了环化反应的机理。Cs 2 CO 3的环化和原位捕集在MeOD中得到氘化的甲基3,4,6-三-O-甲基-α-D-甘露糖苷和甲基3,4,6-三-O-甲基-β-D-葡萄糖苷和不饱和醛。这些研究导致环氧化物形成的优化的立体选择性。葡萄糖溴醇与NaH或LiHMDS在THF中于5°C反应，生成β-环氧化物，甘露糖碘醇与KH和18-crown-6在甲苯中，于-70°C反应，生成α-环氧化物。通过与苯硫醇钠反应打开环氧化物，得到苯基3,4,6-三-O-甲基-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷（单一异构体）和苯基3,4,6-三-O-苯基甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（18：1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81332-6