4,9-dibromo-2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene | 181486-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 4,9-dibromo-2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene
• 英文别名: (10bR,10cS)-4,9-dibromo-2,7-ditert-butyl-10b,10c-dimethylpyrene
• CAS: 181486-12-4
• 化学式: C₂₆H₃₀Br₂
• 分子量: 502.332
• InChiKey: XKFVWWGQCFNGRM-WMPKNSHKSA-N

物化性质

• 沸点：
  583.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,9-dibromo-2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene 在 四(三苯基膦)钯 、 ammonium hexafluorophosphate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2,7-di-tert-butyl-4,9-di-(N-methylpyridin-4-yl)-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene bis-(hexafluorophosphate)
  参考文献：
  名称：

  基于二甲基二氢py光色素的多地址开关，质子触发的光打开效率显着

  摘要：

  合成了一系列基于反式-10b，10c-二甲基-10b，10c-二氢py（DHP，“封闭形式”）骨架的光致变色衍生物，它们的光异构化导致相应的环庚二烯（CPD，“开放形式”）异构体已通过UV / Vis和1的调查1 H NMR光谱。发现用吸电子吡啶鎓基团取代DHP核芯对光异构化效率有重大影响，最显着的例子是提高开环反应的量子产率，并允许在低得多的辐射能下进行快速和定量的转化。通过理论计算可以合理地实现这一效果。我们还表明，CPD单元的氧化可通过电化学方式触发逆反应，即从开放形式变为闭合形式，并且吡啶取代的DHP的光开放性质可通过质子化有效地调节，该系统表现为一个多址分子开关。这些可多址寻址的光致变色材料显示出响应材料发展的希望。

  DOI：

  10.1002/chem.201404858
• 作为产物：
  描述：

  在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 4,9-dibromo-2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene
  参考文献：
  名称：

  含有 [e]-退火二氢芘的分子的合成和光致变色特性。基于二甲基二氢芘-间环芳二烯价异构化的二元和三元π-开关

  摘要：

  描述了几种新的简单负片、一个简单正片和多个负片光致变色材料的合成，这些光色素包含二氢芘-环芳二烯光致变色系统。母体 2,7-di-的 [e]-退火苯并 (7)、萘并 (9)、蒽 (11)、呋喃 (19) 和三苯并 (15) 衍生物的光开孔叔丁基-反式 10b,10c-二甲基-二氢芘 (5) 及其 4,5-二溴衍生物 (13) 被描述为提供相应的环芳二烯，以及它们的光封闭和热封闭二氢芘。将这些与正性光致变色二苯并[e，l]二氢芘（21）和双（二氢芘）芘（44）和（二氢芘苯并）（苯并）间环芘（47）光致变色的结果进行比较，它们具有多个光致变色开关，因此不仅仅是简单的“开-关”状态。获得热闭合反应的热力学数据。蒽二氢芘 (12) 的热闭合速度最快 (tau(1/2) = 20 分钟)，而呋喃二氢芘 (19') 的热闭合最慢 (tau(1/2) = 63 h) 在 46 摄氏度。对苯并二氢芘 (7)

  DOI：

  10.1021/ja0288136

文献信息

• Synthesis of a Negative Photochrome with High Switching Quantum Yields and Capable of Singlet‐Oxygen Production and Storage
  作者：Zakaria Ziani、Frédérique Loiseau、Elise Lognon、Martial Boggio‐Pasqua、Christian Philouze、Saioa Cobo、Guy Royal

  DOI：10.1002/chem.202103003

  日期：2021.12

  (spin-flip TD-DFT). This system can be reversibly isomerized with very good quantum yields to its corresponding cyclophanediene form when irradiated by red light under inert atmosphere and is able to generate two endoperoxide isomers upon illumination under air. These endoperoxides can thermally release singlet oxygen.

  已经合成了带有电子供体和受体取代基的二甲基二氢芘光致变色单元，并通过光谱学、电化学和理论计算（自旋翻转 TD-DFT）进行了研究。当在惰性气氛下用红光照射时，该系统可以以非常好的量子产率可逆异构化为其相应的环芳二烯形式，并且在空气下照射时能够产生两种内过氧化物异构体。这些内过氧化物可以热释放单线态氧。
• Photochromic and Redox Properties of Bisterpyridine Ruthenium Complexes Based on Dimethyldihydropyrene Units as Bridging Ligands
  作者：Neus Vilà、Guy Royal、Frédérique Loiseau、Alain Deronzier

  DOI：10.1021/ic2003904

  日期：2011.11.7

  synthesis and characterization of four new bisterpyridine dinuclear ruthenium complexes containing the dimethyldihydropyrene (DHP) photochrome as bridging ligand. A synthetic strategy has been developed based on a Suzuki coupling reaction to synthesize these novel terpyridine–DHPs. The reactivity of these different ligands and dinuclear ruthenium complexes with light was examined by 1H NMR and monitoring the

  我们在此报告了四个新的含二甲基二氢py（DHP）光色素作为桥联配体的双吡啶二核钌配合物的合成和表征。已经基于铃木偶联反应开发了合成策略，以合成这些新型的吡啶-DHP。这些不同的配体和双核钌配合物与光的反应性用1检验。1 H NMR并监测在受控波长下照射后其吸收光谱的变化。游离配体及其相应的钌络合物均显示出光致变色特性，并且在封闭的稳定异构体（DHP）和其开放形式（CPD）之间进行了高效转化。通过循环伏安法，光谱法和发光测量法研究了其封闭和开放形式的化合物的性质。
• Suppressing the Thermal Metacyclophanediene to Dihydropyrene Isomerization:  Synthesis and Rearrangement of 8,16-Dicyano[2.2]metacyclophane-1,9-diene and Evidence Supporting the Proposed Biradicaloid Mechanism
  作者：Khurshid Ayub、Rui Zhang、Stephen G. Robinson、Brendan Twamley、Richard Vaughan Williams、Reginald H. Mitchell

  DOI：10.1021/jo7019459

  日期：2008.1.1

  Synthesis of 8,16-dicyano-anti-[2.2]metacyclophane-1,9-diene, 1b, was achieved in five steps from 1,3-bis(bromomethyl)benzonitrile. Unlike most metacyclophanedienes which easily thermally isomerize (τ1/2 = minutes to days at 20 °C) to dihydropyrenes 2, dinitrile 1b shows no tendency to convert thermally to 2b at room temperature (τ1/2 > 30 years), consistent with predictions based on calculation of

  由1,3-双（溴甲基）苄腈分五个步骤完成了8,16-二氰基-抗-[[2.2] metacyclophane -1,9-diene，1b的合成。与大多数易被热异构化（在20°C时τ1 /2 =分钟至数天）变为二氢吡啶2的metacyclophanedienes不同，二腈1b在室温下（τ1 /2 > 30年）没有热转化为2b的趋势基于激活壁垒计算的预测。用紫外光照射环庚二烯1b容易形成二硝二氢吡啶2b，这出乎意料地表明，内部腈基的1，5-σ重排更容易（50°C），得到二氢py 9b，然后是10b，而内部甲基取代基2a在190°C以上时形成9a C。还描述了2-甲酰基衍生物1c和2-萘甲酰基衍生物1d的合成。预测这些取代基会降低热闭环反应生成相应二氢吡啶的活化势垒，并且实验证据支持了这些计算。
• Reactivity of a pyridinium-substituted dimethyldihydropyrene switch under aerobic conditions: self-sensitized photo-oxygenation and thermal release of singlet oxygen
  作者：Saioa Cobo、Frédéric Lafolet、Eric Saint-Aman、Christian Philouze、Christophe Bucher、Serena Silvi、Alberto Credi、Guy Royal

  DOI：10.1039/c5cc04763c

  日期：——

  A reversible photo-switch is converted into an endoperoxide when irradiated with red light under air. This photo-produced species thermally releases 1O2.

  当在空气中用红光照射时，可逆光电开关转换为过氧化物。该光生物质热释放1 O 2。
• Photochemical and photophysical properties of photochromic osmium terpyridine-dimethyldihydropyrene complexes
  作者：Hiroya Sakurai、Margot Jacquet、Frédéric Lafolet、Frédérique Loiseau、Eric Saint-Aman、Guy Royal、Saioa Cobo

  DOI：10.1016/j.dyepig.2018.07.047

  日期：2019.1

  A series of terpyridine osmium complexes linked to the dimethyldihydropyrene (DHP) photochromic unit have been synthetized and fully characterized by cyclic voltammetry, absorption, emission and transient spectroscopies. The complexation of the photochromic molecule by an osmium metal ion highly affects the emission properties of the molecules; i.e these compounds, in the closed-ring form, show unusually

  与二甲基二氢py（DHP）光致变色单元连接的一系列三联吡啶配合物已被合成，并通过循环伏安法，吸收，发射和瞬态光谱学进行了全面表征。chrom金属离子对光致变色分子的络合作用极大地影响了分子的发射性能。也就是说，与ter联吡啶配合物相比，这些化合物为闭环形式，显示出异常低的发射量子产率。这些发射特性可以通过DHP核的光异构化状态进行控制。