2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene | 76626-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene
• 英文别名: 2,7-di-tert-butyl-10b,10c-dimethyl-trans-10b,10c-dihydropyrene；trans-2,7-di-tert-butyl-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene；2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-dihydropyrene；2,7-di-tert-butyl-trans-15,16-dimethyldihydropyrene；2,7-di-t-butyl-trans-10b,10c-dimethyldihydropyrene；t-DHP
• CAS: 76626-75-0
• 化学式: C₂₆H₃₂
• 分子量: 344.54
• InChiKey: SEGNSURCRWXVRS-DIVCQZSQSA-N

物化性质

• 熔点：
  203-204 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  513.7±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.26
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 Nafion-H 、 碘 、 四氯化锡 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 4-ethylpyrene
  参考文献：
  名称：

  A new synthetic route to 4-alkylpyrenes from 2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00003a085
• 作为产物：
  描述：

  在 正丁基锂 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene
  参考文献：
  名称：

  2,7- 和 4,9-二炔基二氢芘分子开关：单分子结中的合成、性质和电荷传输

  摘要：

  本文描述了几种具有不同取代模式的功能化二氢芘 (DHP) 分子开关的合成。5-取代的间苯二甲酸二甲酯的区域选择性亲核烷基化允许开发用于制备 2,7-炔烃功能化 DHP 的可行合成方案。描述了在 2,7- 和 4,9- 位置具有表面锚定基团的 DHP 的合成。通过 X 射线单晶衍射阐明了几种中间体和 DHP 的分子结构。通过光照射实验、光谱电化学和循环伏安法评估了两种类型 DHP 的分子特性和转换能力。光谱电化学，结合密度泛函理论 (DFT) 计算，显示从 DHP 形式到环芳二烯 (CPD) 形式的可逆电化学转换。在单分子扫描隧道显微镜 (STM) 断裂结中评估电荷传输行为，并结合基于密度泛函理论的量子传输计算。所有具有表面接触基团的 DHP 都会形成稳定的分子连接。实验表明，分子电导取决于 DHP 基序的取代模式。发现电导随着施加偏压的增加而降低。实验表明，分子电导取决于 DHP 基序的取

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02289

文献信息

• Medium-sized cyclophanes. Part 62:¹ Formylation of <i>anti</i>-[<i>n</i>.2]metacyclophanes — Through-space electronic interactions between two benzene rings
  作者：Takehiko Yamato、Tsuyoshi Furukawa、Kan Tanaka、Tsutomu Ishi-i、Masashi Tashiro

  DOI：10.1139/v03-023

  日期：2003.3.1

  give anti-5-tert-butyl-13-formyl-8,16-dimethyl[2.2]-meta cyclophane (7a) as well as the corresponding 2,7-di-tert-butyl-trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene (10), anti-5-tert-butyl-8,16-dimethyl-13-(3-methyl-1-butene-2-yl)[2.2]metacyclophane (8), and anti-5,13-di-tert-butyl-exo-1-hydroxy-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophane (9) depending on the reaction conditions. The higher yield of ipso-formylated

  在 TiCl4 存在下，抗 [n.2] 间环芳烃 (1) (n = 2, 3, 4) 与二氯甲基甲醚的甲酰化选择性发生在抗 [n.2] 的内部甲基取代基的对位环芳烃。在 TiCl4 存在下，抗 5,13-二叔丁基-8,16-二甲基[2.2] 间环芳烷 (6a) 与二氯甲基甲基醚的类似反应导致叔丁基处的异甲酰化得到抗-5-叔丁基-13-甲酰基-8,16-二甲基[2.2]-间环芳烷(7a)以及相应的2,7-二叔丁基-反式-10b,10c-二甲基-10b， 10c-dihydropyrene (10), anti-5-tert-butyl-8,16-dimethyl-13-(3-methyl-1-butene-2-yl)[2.2]metacyclophane (8), and anti-5,13 -di-tert-butyl-exo-1-hydroxy-8,16-二甲基[2.2]metacyclophane
• The synthesis of benz-, naphth-, and anth-annelated dihydropyrenes as aids to measuring aromaticity by NMR
  作者：Reginald H. Mitchell、Timothy R. Ward

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00233-2

  日期：2001.4

  anthro[e]-fused 2,7-di-t-butyl-trans-10b,10c-dimethyldihydropyrenes are synthesized via an ‘aryne–furan’ Diels–Alder reaction and the series used to establish a relative aromaticity scale for estimating resonance energies (bond localization energies) using NMR chemical shift data of the internal methyl protons of the dihydropyrenes.

  苯并[e] - ，萘并[E] -和椐人体并[e] -融合2,7-二吨丁基-反式基硫代，10C-dimethyldihydropyrenes经由'芳炔呋喃' Diels-Alder反应和合成系列用于建立相对芳香度标度，以使用二氢py烯内部甲基质子的NMR化学位移数据估算共振能（键定位能）。
• Synthesis and Photochromic Properties of Molecules Containing [<i>e</i>]-Annelated Dihydropyrenes. Two and Three Way π-Switches Based on the Dimethyldihydropyrene−Metacyclophanediene Valence Isomerization
  作者：Reginald H. Mitchell、Timothy R. Ward、Yongsheng Chen、Yunxia Wang、S. Ananda Weerawarna、Peter W. Dibble、Michael J. Marsella、Adah Almutairi、Zhi-Qiang Wang

  DOI：10.1021/ja0288136

  日期：2003.3.1

  more than one photochromic switch present and thus have more than a simple "on-off" state. Thermodynamic data are obtained for the thermal closing reactions. The anthrodihydropyrene (12) has the fastest thermal closing (tau(1/2) = 20 min), while the furanodihydropyrene (19') has the slowest (tau(1/2) = 63 h) at 46 degrees C. An electrochemical readout of the state of the switch is demonstrated for the

  描述了几种新的简单负片、一个简单正片和多个负片光致变色材料的合成，这些光色素包含二氢芘-环芳二烯光致变色系统。母体 2,7-di-的 [e]-退火苯并 (7)、萘并 (9)、蒽 (11)、呋喃 (19) 和三苯并 (15) 衍生物的光开孔叔丁基-反式 10b,10c-二甲基-二氢芘 (5) 及其 4,5-二溴衍生物 (13) 被描述为提供相应的环芳二烯，以及它们的光封闭和热封闭二氢芘。将这些与正性光致变色二苯并[e，l]二氢芘（21）和双（二氢芘）芘（44）和（二氢芘苯并）（苯并）间环芘（47）光致变色的结果进行比较，它们具有多个光致变色开关，因此不仅仅是简单的“开-关”状态。获得热闭合反应的热力学数据。蒽二氢芘 (12) 的热闭合速度最快 (tau(1/2) = 20 分钟)，而呋喃二氢芘 (19') 的热闭合最慢 (tau(1/2) = 63 h) 在 46 摄氏度。对苯并二氢芘 (7)
• <i>ipso</i>-Acylation of 5,13-di-<i>tert</i>-butyl-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophane with acid anhydrides: Through-Space Electronic Interaction among the Two Benzene Rings
  作者：Tomoe Shimizu、Arjun Paudel、Takehiko Yamato

  DOI：10.3184/030823409x447727

  日期：2009.5

  Acylation of 5,13-di- tert-butyl-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophane with acid anhydrides led to mono- ipso-acylation at the tert-butyl group to give 5-acyl-13- tert-butyl-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophanes, from which the second electrophilic substitition with acid anhydrides can be strongly suppressed because of deactivation of the second aromatic ring by acyl group introduced by the through-space electronic interaction.

  5,13-二叔丁基-8,16-二甲基[2.2]偏环烷与酸酐发生酰化反应后，在叔丁基上发生单-异-酰化反应，得到 5-酰基-13-叔丁基-8,16-二甲基[2.2]偏环烷，由于通过空间电子相互作用引入的酰基使第二个芳香环失去活性，因此与酸酐发生的第二次亲电取代反应受到强烈抑制。
• A Multi-Addressable Switch Based on the Dimethyldihydropyrene Photochrome with Remarkable Proton-Triggered Photo-opening Efficiency
  作者：Diego Roldan、Saioa Cobo、Frédéric Lafolet、Neus Vilà、Constance Bochot、Christophe Bucher、Eric Saint-Aman、Martial Boggio-Pasqua、Marco Garavelli、Guy Royal

  DOI：10.1002/chem.201404858

  日期：2015.1.2

  major effects on the photoisomerization efficiency, the most remarkable examples being to enhance the quantum yield of the opening reaction and to allow fast and quantitative conversions at much lower radiant energies. This effect was rationalized by theoretical calculations. We also show that the reverse reaction, that is, going from the open form to the closed form, can be electrochemically triggered

  合成了一系列基于反式-10b，10c-二甲基-10b，10c-二氢py（DHP，“封闭形式”）骨架的光致变色衍生物，它们的光异构化导致相应的环庚二烯（CPD，“开放形式”）异构体已通过UV / Vis和1的调查1 H NMR光谱。发现用吸电子吡啶鎓基团取代DHP核芯对光异构化效率有重大影响，最显着的例子是提高开环反应的量子产率，并允许在低得多的辐射能下进行快速和定量的转化。通过理论计算可以合理地实现这一效果。我们还表明，CPD单元的氧化可通过电化学方式触发逆反应，即从开放形式变为闭合形式，并且吡啶取代的DHP的光开放性质可通过质子化有效地调节，该系统表现为一个多址分子开关。这些可多址寻址的光致变色材料显示出响应材料发展的希望。