(17)O-氧化膦 | 86119-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (17)O-氧化膦
• 英文名称: (17)O-phosphine oxide
• 英文别名: Ph3P(17)O；triphenylphosphane [¹⁷O]oxide；¹⁷O-Triphenylphosphinoxid
• CAS: 86119-80-4
• 化学式: C₁₈H₁₅OP
• 分子量: 279.291
• InChiKey: FIQMHBFVRAXMOP-QHPTYGIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (17)O-氧化膦 、 methyldiphenyltelluronium tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  碲阳离子的硫族键合催化

  摘要：

  硫属元素键合是由缺乏电极的硫属元素原子和路易斯碱之间发生的非共价相互作用引起的。在硫属元素中，碲是最强的路易斯酸，但 Te 基化合物很少用作有机催化剂。碲阳离子首次在三个基准反应中在低负载量下表现出令人印象深刻的催化性能：苯甲醚的 Friedel-Crafts 溴化、ω-不饱和羧酸的溴内酯化以及丹麦谢夫斯基二烯和亚胺之间的 aza-Diels-Alder。基于多核（17 O、31 P 和125 Te）NMR 分析和 DFT 计算证明了碲阳离子通过硫属元素键合与路易斯碱相互作用的能力。

  DOI：

  10.1002/anie.202105482
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 C₃₀H₆₃CrO₃⁽¹⁷⁾O 作用下， 生成 (17)O-氧化膦
  参考文献：
  名称：

  变形的Jahn-Teller（C3v→Cs）四坐标铬（V）氧物种的EPR光谱表征

  摘要：

  多年来，金属-氧配位化合物引起了人们的极大兴趣。金属-氧键的反应性受其他配体的几何形状，电荷，自旋态和同一性控制。在本报告中，我们表征了畸变的C 3 v对称Cr V-氧杂配合物，与所有其他已知的苯甲基相比，它具有独特的磁性。连续波和脉冲电子顺磁共振用于测量分子g值以及53 Cr和17 O超精细相互作用。密度泛函理论结果和分析摹在晶体学上观察到的Jahn-Teller畸变的背景下，超细张量暗示了一种电子结构，该结构是由两组双重简并轨道状态的混合产生的。只有通过配体组的大约三重对称性，才能实现这种混合。

  DOI：

  10.1002/ijch.201600036

文献信息

• Comparative Study of the Phospha- and Arsa-Wittig Reaction Using1H,75As and17O NMR Spectroscopy
  作者：Christian Raeck、Stefan Berger

  DOI：10.1002/ejoc.200600432

  日期：2006.11

  The existence of oxaarsetanes during an arsa-Wittig reaction has been proved by 1 H and 17 O NMR spectroscopy. 75 As NMR spectra were obtained from the corresponding arsonium salts and arsane oxides. The dynamic 1 H NMR spectra of phospha- and arsaylides were compared.

  已通过 1 H 和 17 O NMR 光谱证明了在 arsa-Wittig 反应过程中存在氧杂亚锡烷。75 As NMR 光谱是从相应的砷盐和砷烷氧化物中获得的。比较了磷和亚砷酸内酯的动态 1 H NMR 谱。
• Phosphine-Catalyzed Reductions of Alkyl Silyl Peroxides by Titanium Hydride Reducing Agents: Development of the Method and Mechanistic Investigations
  作者：Jason R. Harris、M. Taylor Haynes、Andrew M. Thomas、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo1008367

  日期：2010.8.6

  A method that allows for the reduction of protected hydroperoxides by employing catalytic amounts of phosphine is presented. The combination of a titanium(IV) alkoxide and a siloxane allowed for the chemoselective reduction of phosphine oxides in the presence of alkyl silyl peroxides. Subsequent reduction of the peroxide moiety by phosphine provided the corresponding silylated alcohols in useful yields

  提出了一种通过使用催化量的膦来还原保护的氢过氧化物的方法。钛（IV）醇盐和硅氧烷的组合允许在烷基甲硅烷基过氧化物的存在下化学选择性还原氧化膦。随后通过膦还原过氧化物部分，以有用的产率提供了相应的甲硅烷基化的醇。包括交叉实验在内的机械实验支持其中过氧化物基团被还原并且甲硅烷基基团在一致的步骤中被转移的机理。用17种O标记的过氧化物进行的标记研究表明，与硅原子相邻的氧原子已从甲硅烷基过氧化物中除去。
• Chalcogen Bonding with Diaryl Ditellurides: Evidence from Solid State and Solution Studies.
  作者：Robin Weiss、Emmanuel Aubert、Loic Groslambert、Patrick Pale、Victor Mamane

  DOI：10.1002/chem.202200395

  日期：2022.5.2

  a result of intermolecular Te⋅⋅⋅Te ChB, such as a Te4 rectangle through dimer aggregation or a triangular Te3 motif, where one Te interacts with both Te atoms of a neighboring molecule through both its σ-hole and lone pair, in a slightly frustrated geometry. Lewis acidity of ArTeTeAr was also evaluated by NMR with R3 PO as σ-hole acceptors in different solvents. Thus, 125 Te NMR allowed monitoring Te⋅⋅⋅O

  在对称二芳基二碲化物 ArTeTeAr 中研究了 Te 的硫属元素键 (ChB) 能力。在两个 Te σ 空穴中，沿着极性较小的 Te-Te 键的那个被计算为更具正电性。这种违反直觉的情况是由于 Te 孤对对相邻 Te 的 σ* 的超共轭贡献，这与沿更极化的 Te-Ar 键的 σ-hole 重合。由于分子间 Te···Te ChB，ArTeTeAr 在固态下显示出显着的结构特征，例如通过二聚体聚集的 Te4 矩形或三角形 Te3 基序，其中一个 Te 通过其两个 Te 与相邻分子的两个 Te 原子相互作用σ-洞和孤对，在一个略微受挫的几何形状中。还通过 NMR 评估了 ArTeTeAr 的路易斯酸度，其中 R3 PO 作为 σ-空穴受体在不同溶剂中。因此，125 Te NMR 允许监测 Te···O 相互作用并提供 1 : 1 加合物的缔合常数 (Ka )。对带有CF3基团的ArTeTeAr与环己烷中的Et3