(R)-1-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-7-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl}-prop-2-yn-1-ol | 187218-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-1-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-7-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl}-prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: (1R)-1-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-9-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]prop-2-yn-1-ol
• CAS: 187218-81-1
• 化学式: C₂₄H₄₄O₄Si
• 分子量: 424.696
• InChiKey: YNAOORIUFADSMJ-CNSORXHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-7-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl}-prop-2-yn-1-ol 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到(2R,3R,6S,8R,9S)-3-Butyl-8-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-2-ethynyl-9-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  表皮生长因子抑制剂（-）-reveromycin B的全合成。

  摘要：

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。

  DOI：

  10.1021/jo001646c
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-dimethyl-[2-[(2R,3S)-3-methyl-6-methylideneoxan-2-yl]ethoxy]silane 在 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二甲基二环氧乙烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 51.75h， 生成 (R)-1-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-7-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl}-prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  表皮生长因子抑制剂（-）-reveromycin B的全合成。

  摘要：

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。

  DOI：

  10.1021/jo001646c

文献信息

• Synthetic Studies toward the Reveromycins:  Asymmetric Synthesis of the Spiroketal Segment of Reveromycin B
  作者：Kenneth J. McRae、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/jo962316o

  日期：1997.3.1