4-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-3-丁烯酸甲酯 | 105213-31-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 4-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-3-丁烯酸甲酯
• 英文名称: (E)-methyl 4-(4-methoxyphenyl)-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-(4-methoxyphenyl)-2-oxobut-3-enoate；Methyl 4-(4-methoxyphenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 105213-31-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• mdl: MFCD09864843
• 分子量: 220.225
• InChiKey: PYDDGUYDXOJSJA-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2918990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-3-丁烯酸甲酯 在 bis(trimethylsilyl)aluminum chloride 、 三苯基膦 、 丙腈 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (E)-2-(4-methoxystyryl)-3-oxoindoline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  利用Aza-Brook重排作为关键步骤轻松合成2-甲基-3-氧代吲哚啉-2-羧酸酯

  摘要：

  使用双（三甲基甲硅烷基）氯化铝诱导的aza-Brook重排开发了2-甲基-3-氧代吲哚啉-2-羧酸酯的合成步骤。关于有机铝种类，使用容易获得的三（三甲基甲硅烷基）铝·醚络合物不适用于本发明的环化反应。在对反应条件进行一系列检查后，发现氮杂-布鲁克重排和随后用2个当量的双（三甲基甲硅烷基）氯化铝环化是最有效的。还描述了合成杜卡霉素A潜在中间体的应用，其中成功进行了苯乙烯基部分的臭氧分解和羟甲基的Barton-McCombie脱氧。

  DOI：

  10.1002/jhet.3637
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-3-丁烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  碱促进 [4 + 2] 吡咯-2-甲醛衍生物与 β,γ-不饱和 α-酮酯的环化：5,6-二氢吲哚的合成

  摘要：

  开发了吡咯-2-甲醛衍生物与 β,γ-不饱和 α-酮酯的碱促进 [4 + 2] 环化反应，用于合成多取代的 5,6-二氢二氢吲哚。以DBN为碱，反应在温和的条件下顺利进行，以中等到高的收率提供目标产物，并且可以容忍许多有用的官能团。

  DOI：

  10.1039/d2ob01903e

文献信息

• Skraup−Doebner−Von Miller Quinoline Synthesis Revisited:  Reversal of the Regiochemistry for γ-Aryl-β,γ-unsaturated α-Ketoesters
  作者：Yan-Chao Wu、Li Liu、Hui-Jing Li、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1021/jo060290n

  日期：2006.8.1

  A reversal of the standard regiochemistry of the Skraup−Doebner−Von Miller quinoline synthesis was observed when anilines were condensed with γ-aryl-β,γ-unsaturated α-ketoesters in refluxing TFA. The reaction is proposed to involve 1,2-addition of the anilines to γ-aryl-β,γ-unsaturated α-ketoesters to form Schiff's base adducts, followed by cyclization and oxidation. The products were unambiguously

  当苯胺与回流的TFA中的γ-芳基-β，γ-不饱和α-酮酸酯缩合时，观察到了Skraup-Doebner-Von Miller喹啉合成的标准区域化学的逆转。建议该反应包括将苯胺1，2-加成到γ-芳基-β，γ-不饱和的α-酮酸酯上，形成席夫碱加合物，然后环化和氧化。通过光谱法和X射线晶体学分析将产物明确显示为2-羧基-4-芳基喹啉。
• Enantioselective Construction of the Cycl[3.2.2]azine Core via Organocatalytic [12 + 2] Cycloadditions
  作者：Nicolaj Inunnguaq Jessen、Giulio Bertuzzi、Maksimilian Bura、Mette Louise Skipper、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jacs.1c00499

  日期：2021.4.28

  The developed reaction is robust toward diverse substituent patterns and has been extended to different classes of electron-deficient 2π-components by minor variations in reaction setup. The obtained [12 + 2] cycloadducts are electron-deficient in nature, and their reaction with nucleophiles have been demonstrated. The enantioselective [12 + 2] cycloaddition with α,β-unsaturated aldehydes as the electron-deficient

  第一个对映选择性 [12 + 2] 环加成反应是通过操作简单的一步有机催化过程构建手性环 [3.2.2] 吖嗪核，这是一个具有中心环结氮原子的三环部分。该反应概念建立在氨基催化生成的 12π-组分上，该组分衍生自 5 H-苯并[ a ]吡咯嗪-3-甲醛与不同的缺电子2π-组分反应并提供苯并[ a ]环[3.2.2]嗪的复杂支架(indolizino[3,4,5- ab]异吲哚）具有出色的对映选择性和非对映选择性，收率良好。所开发的反应对不同的取代基模式具有稳健性，并且通过反应设置的微小变化已扩展到不同类别的缺电子 2π 组分。获得的[12+2]环加合物本质上是缺电子的，并且已经证明了它们与亲核试剂的反应。与作为缺电子 2π 组分的 α,β-不饱和醛的对映选择性 [12 + 2] 环加成依赖于非常规的简单氨基催化剂。为了了解这种简单催化剂的 [12 + 2] 环加成的高立体选择性，进行了结合实验和计算研究。研究表明
• Diastereodivergent Catalysis Using Modularly Designed Organocatalysts: Synthesis of both<i>cis</i>- and<i>trans</i>-Fused Pyrano[2,3-<i>b</i>]pyrans
  作者：Huicai Huang、Swapna Konda、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1002/anie.201510134

  日期：2016.2.5

  4a,8a‐tetrahydro‐2H,5H‐pyrano[2,3‐b]pyran‐7‐carboxylates have been obtained in high diastereoselectivities and enantioselectivities from the same starting materials using a tandem inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder/oxa‐Michael reaction catalyzed by modularly designed organocatalysts (MDOs). Diastereodivergence was achieved in these reactions through the direct control of the stereochemistry

  顺式和反式3,4,4a，8a-四氢-2H，5H-吡喃[2,3-b]吡喃-7-羧酸盐的对映异构体均以高非对映选择性和对映选择性从相同的起始原料中获得由模块设计的有机催化剂（MDO）催化的串联反电子需求杂Diels-Alder / oxa-Michael反应。在这些反应中，通过使用脯氨酸和金鸡纳生物碱硫脲衍生物的对映体自组装的新MDO，可以直接控制稠合环桥头原子的立体化学，从而实现非对映异构。
• A catalytic asymmetric carbonyl–ene reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with 5-methyleneoxazolines
  作者：Weiwei Luo、Jiannan Zhao、Jie Ji、Lili Lin、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5cc02748a

  日期：——

  A catalytic asymmetric carbonyl-ene reaction of [small beta],[gamma]-unsaturated [small alpha]-ketoesters with 5-methyleneoxazolines was accomplished. The process was based on the utilization of a chiral N,N'-dioxide/MgII catalyst, providing the desired products with excellent...

  完成了β，γ-不饱和小α-酮酸酯与5-亚甲基恶唑啉的催化不对称羰基-烯反应。该工艺基于利用手性N，N'-二氧化物/ MgII催化剂，可为所需的产品提供优异的...
• Iodine mediated a simple strategy for the synthesis of β,γ-unsaturated-α-ketoesters and its application for the synthesis of 4,5-dihydropyrazole derivatives
  作者：Anil Pommidi、Asha Begum Shaik、Anindita Chatterjee、Vijaya Laxmi Somarapu

  DOI：10.1007/s13738-020-01872-8

  日期：2020.7

  AbstractNovel and efficient method for the synthesis of a series of β,γ-unsaturated-α-ketoesters under mild conditions was developed. This one-step protocol was achieved by the reaction of electron-rich aromatic aldehydes and pyruvates in the presence of 10 mol% of molecular iodine in solvent-free condition at 80 °C temperature. A wide variety of substrates bearing electron releasing groups on aromatic

  摘要提出了在温和条件下合成一系列β，γ-不饱和α-酮酸酯的新方法。通过在80℃的温度下在无溶剂条件下，在10 mol％的分子碘存在下，富电子芳族醛与丙酮酸盐反应，可以实现这一一步操作。芳香族环上带有电子释放基团的多种底物具有良好的耐受性，并以中等至良好的产率提供了相应的β，γ-不饱和α-酮酸酯。这些β，γ-不饱和α-酮酸酯已被进一步用于合成4，5-二氢吡唑衍生物。 图形摘要