(4aR,8aR)-4a,8a-dihydro-3,8,8a-trimethyl-1,4,6(5H)-naphthalenetrione | 80114-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,8aR)-4a,8a-dihydro-3,8,8a-trimethyl-1,4,6(5H)-naphthalenetrione
• 英文别名: cis-3,6,7-trimethylbicyclo<4.4.0>deca-3,7-diene-2,5,9-trione；cis-3,6,7-trimethylbicyclo[4.4.0]deca-3,7-diene-2,5,9-trione
• CAS: 80114-33-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: BRPXDKASJGQIFV-GWCFXTLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  51.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,8aR)-4a,8a-dihydro-3,8,8a-trimethyl-1,4,6(5H)-naphthalenetrione 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (4a'R,8'S,8a'R)-8',8a'-dihydro-8'-hydroxy-4',4a',7'-trimethyl-1'H-spiro[1,3-dithiolane-2,2'-naphthalen]-5'(4a'H)-one
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶A3的对映选择性全合成。

  摘要：

  描述了（-）-胱氨酸A3的总合成。关键步骤涉及使用Mikami的催化剂[（R）-BINOL + Cl2Ti）使2,5-二甲基-1,4-苯醌与2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯发生不寻常的对映选择性Diels-Alder反应[OiPr）2 + 4 A摩尔筛]通过添加Mg和SiO2进行改性。因为组织蛋白酶A3很容易转化为allocyathin B3，cyathin B3，cyathin C3和neoallocyathin A4，所以这种途径也构成了这些天然产物的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ol070994z
• 作为产物：
  描述：

  (4aR,5R,8aR)-4,5,8,8a-tetrahydro-2,4a,5-trimethyl-5,7-bis[(trimethylsilyl)oxy]-1,4-naphthalenedione 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4aR,8aR)-4a,8a-dihydro-3,8,8a-trimethyl-1,4,6(5H)-naphthalenetrione
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶A3的对映选择性全合成。

  摘要：

  描述了（-）-胱氨酸A3的总合成。关键步骤涉及使用Mikami的催化剂[（R）-BINOL + Cl2Ti）使2,5-二甲基-1,4-苯醌与2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯发生不寻常的对映选择性Diels-Alder反应[OiPr）2 + 4 A摩尔筛]通过添加Mg和SiO2进行改性。因为组织蛋白酶A3很容易转化为allocyathin B3，cyathin B3，cyathin C3和neoallocyathin A4，所以这种途径也构成了这些天然产物的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ol070994z

文献信息

• The synthesis of the cyathins. Part 1. Synthesis of a tricyclic intermediate
  作者：William A. Ayer、Dale E. Ward、Lois M. Browne、Louis T. J. Delbaere、Yumiko Hoyano

  DOI：10.1139/v81-383

  日期：1981.9.1

  de rayons-X du p-bromobenzoate (6) correspondant. On a essaye en vain d'isomeriser lajonction du cycle BC cis du compose 5 en vue d'obtenir le compose trans. L'elimination du groupe thiophenyle du compose 5 conduit au compose 180 qui par une isomerisation catalyske par une base donne un mklange de compose cis et trans en equilibre. [Traduit par le journal]

  三环二酮醇5（3-苯硫基-6,9,10-三甲基-12-羟基三环[7.4.0.02~6]trideca-2,1O-diene-4,8-​​dione），可能是cyathins合成的中间体，已从 2,5-二甲基-对-苯醌开始制备。5 的结构和立体化学通过相应对溴苯甲酸酯 (6) 的 X 射线晶体学研究得到证实。尝试将 5 中的顺式 BC 环连接异构化以得到相应的反式化合物，但未成功。从5中除去噻吩基团得到化合物180，其在碱催化异构化作用下提供顺式和反式化合物的平衡混合物。WILLIAM A. AYER、DALE E. Ward、LOIS M. BROWNE、LOUIS TJ DELBAERE 和 YUMIKO HOYANO。能。J.化学。59,2665 (1981)。A partir de la dimethyl-2, 在 etabli la structure et lastereochimie