1-methoxyl-4-[3-(3-phenyl-allyloxy)-prop-1-ynyl]-benzene | 936916-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxyl-4-[3-(3-phenyl-allyloxy)-prop-1-ynyl]-benzene
• CAS: 936916-88-0
• 化学式: C₁₉H₁₈O₂
• 分子量: 278.351
• InChiKey: DGUMCELRYOXFAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxyl-4-[3-(3-phenyl-allyloxy)-prop-1-ynyl]-benzene 在 silver hexafluoroantimonate 、 bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 6-(4-methoxyphenyl)-7-phenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  手性抗衡策略对映选择性IrI催化1,6-Enynes的碳环化。

  摘要：

  通过Ir I催化的1,6-烯炔的碳环化反应合成了对映体富集的双环[4.1.0]庚-2-烯。没有使用手性配体，CO和PPh 3是与铱结合的唯一配体。取而代之的是，立体化学信息位于催化剂的抗衡离子上，该催化剂是由Vaska络合物（反式[[IrCl（CO）（PPh 3）2 ]））与手性磷酸银反应而原位生成的。当使用这种催化混合物时，得到高达93％的对映体过量。31 P NMR和IR光谱表明，反式-[Ir（CO）（PPh 3）2 ] +的形成部分通过氯提取而发生。此外，密度泛函理论的计算支持该阳离子部分促进的6-内切-dig环化。手性磷酸根阴离子（O  P *）控制通过形成与金属中心的松散的离子对的对映选择性，并建立一个C  H⋅⋅⋅O 与基板P *氢键。这是非对称抗衡离子导向的过渡金属催化的罕见例子，代表了这种策略在CC键形成反应中的首次应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201102723
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧基苯基)-2-丙炔-1-醇 、 肉桂基氯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以65%的产率得到1-methoxyl-4-[3-(3-phenyl-allyloxy)-prop-1-ynyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  手性抗衡策略对映选择性IrI催化1,6-Enynes的碳环化。

  摘要：

  通过Ir I催化的1,6-烯炔的碳环化反应合成了对映体富集的双环[4.1.0]庚-2-烯。没有使用手性配体，CO和PPh 3是与铱结合的唯一配体。取而代之的是，立体化学信息位于催化剂的抗衡离子上，该催化剂是由Vaska络合物（反式[[IrCl（CO）（PPh 3）2 ]））与手性磷酸银反应而原位生成的。当使用这种催化混合物时，得到高达93％的对映体过量。31 P NMR和IR光谱表明，反式-[Ir（CO）（PPh 3）2 ] +的形成部分通过氯提取而发生。此外，密度泛函理论的计算支持该阳离子部分促进的6-内切-dig环化。手性磷酸根阴离子（O  P *）控制通过形成与金属中心的松散的离子对的对映选择性，并建立一个C  H⋅⋅⋅O 与基板P *氢键。这是非对称抗衡离子导向的过渡金属催化的罕见例子，代表了这种策略在CC键形成反应中的首次应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201102723

文献信息

• A HELIXOL-Derived Bisphosphinite Ligand: Synthesis and Application in Gold-Catalyzed Enynes Cycloisomerization
  作者：Caleb Medena、Francesco Calogero、Quentin Lemoine、Corinne Aubert、Etienne Derat、Louis Fensterbank、Geoffrey Gontard、Omar Khaled、Nicolas Vanthuyne、Jamal Moussa、Cyril Ollivier、Marc Petit、Marion Barbazanges

  DOI：10.1002/ejoc.201801722

  日期：2019.3.21

  The synthesis, optical resolution through derivatization, characterization and utilization of a new helical bisphosphinite–gold complex derived from HELIXOL are described.

  描述了从HELIXOL衍生的新型螺旋双亚膦酸酯-金络合物的合成，光学拆分，表征和利用。
• Kinetic Resolutions by Enantioselective Pauson-Khand-Type Reaction
  作者：Dong Eun Kim、Jaesung Kwak、In Su Kim、Nakcheol Jeong

  DOI：10.1002/adsc.200800657

  日期：2009.1

  A kinetic resolution of 1-arylallyl propargyl ethers by enantioselective Pauson–Khand-type reaction catalysts was successfully carried out. While cationic rhodium(I) with a BINAP-based ligand having an electron-deficient phosphine is the choice for the slow reacting substrates, neutral iridium(I) with a BINAP-based ligand possessing an electron-rich phosphine provided excellent results for the more

  通过对映选择性的Pauson-Khand型反应催化剂成功完成了1-芳基烯丙基炔丙基醚的动力学拆分。具有慢速反应底物的选择是带有BINAP基配体且具有缺电子膦的阳离子铑（I），而带有BINAP基配体且具有富电子膦的中性铱（I）则提供了优异的结果。反应性底物。
• Asymmetric Au-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes: An entry to bicyclo[4.1.0]heptene
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Patrick Y Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.3762/bjoc.7.116

  日期：——

  A comprehensive study on the asymmetric gold-catalyzed cycloisomerization reaction of heteroatom tethered 1,6-enynes is described. The cycloisomerization reactions were conducted in the presence of the chiral cationic Au(I) catalyst consisting of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) complex and silver salts (AgOTf or AgNTf(2)) in toluene under mild conditions to afford functionalized bicyclo[4

  描述了对杂原子系链 1,6-烯炔的不对称金催化环异构化反应的综合研究。在由 (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) 配合物和银盐（AgOTf 或 AgNTf(2)）在温和条件下在甲苯中得到官能化的双环 [4.1.0] 庚烯衍生物。发现反应条件高度依赖于底物，在氧系烯炔的情况下获得了最好的结果。据报道，双环衍生物的形成，包括环丙基五取代的衍生物，产率中等至良好，对映体过量高达 99%。
• Asymmetric Au(i)-catalyzed synthesis of bicyclo[4.1.0]heptene derivatives via a cycloisomerization process of 1,6-enynes
  作者：Chung-Meng Chao、Denis Beltrami、Patrick Y. Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1039/b913554e

  日期：——

  presence of a chiral cationic Au(i) catalyst ((R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2)/AgOTf system) in toluene under mild conditions and lead to functionalized bicyclo[4.1.0]heptene derivatives in excellent enantiomeric excesses ranging from 90-98%.

  在手性阳离子Au（i）催化剂（（R）-4-MeO-3,5-（t-Bu）（2） ）-MeOBIPHEP-（AuCl）（2）/ AgOTf体系）在温和条件下的甲苯中生成功能性双环[4.1.0]庚烯衍生物，其对映体过量率在90-98％之间。