Bicyclo<6.2.2>dodeca-8,10,11-trien-9,10-dicarbonsaeure | 101410-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: Bicyclo<6.2.2>dodeca-8,10,11-trien-9,10-dicarbonsaeure
• 英文别名: <6>paracyclophane dicarboxylic acid；3,6-hexanophthalic acid；bicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-9,10-dicarboxylic acid
• CAS: 101410-38-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: NTTOQZHORKWLFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  158-160 °C
• 沸点：
  457.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bicyclo<6.2.2>dodeca-8,10,11-trien-9,10-dicarbonsaeure 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 <6>-1,4-cyclophaneanthraquinone
  参考文献：
  名称：

  [6] -1,4-环蒽蒽醌的合成及性质：一种新型的光价异构化蒽醌衍生物

  摘要：

  合成了[6] -1，4-环菲蒽醌（1）。最低的单重态和三重态激发态均为1都具有ππ*性质。相应地，在辐照下，1进行化合价异构化以定量获得杜瓦蒽醌（2），并且未观察到分子内或分子间氢的提取。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91586-7
• 作为产物：
  描述：

  Bicyclo<6.2.2>dodeca-8,10,11-trien-9,10-dicarbonsaeure-diethylester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以47%的产率得到Bicyclo<6.2.2>dodeca-8,10,11-trien-9,10-dicarbonsaeure
  参考文献：
  名称：

  Liebe, Joerg; Wolff, Christian; Krieger, Claus, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 9, p. 4144 - 4178

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular hydrogen-atom transfer at the lowest excited singlet and triplet states resulting in solvent-dependent novel photochemistry of a sterically strained 1,4-hexyl-bridged anthraquinone
  作者：Toshihiro Nakayama、Tetsuya Hamana、Sadao Miki、Kumao Hamanoue

  DOI：10.1039/ft9969201473

  日期：——

  In the picosecond time regime, the lowest excited singlet state of a 1,4-hexyl-bridged anthraquinone (CyAQ) undergoes intramolecular hydrogen-atom transfer giving rise to the formation of the ground-state singlet biradical (1BR) and its methide (MT, i.e. 1,4-hexylidene-bridged 9-hydroxyanthracen-10-one) which exist in equilibrium. The lowest excited triplet state of CyAQ also undergoes intramolecular hydrogen-atom transfer in the submicrosecond time regime. Intersystem crossing from the excited triplet biradical to 1BR is followed by rapid 1BR → MT conversion to reach equilibrium. Although both 1BR and MT produced at 77–140 K are stable, 1BR (and/or MT) produced at room temperature changes to a 1,4-hexylidene-bridged anthraquinone (product 1) in aprotic solvents such as benzene, toluene, methylcyclohexane and 2-methyltetrahydrofuran, or to product 1 (minor) and a 1,4-hexyl-bridged 1,4-diethoxy-9,10-dihydroxyanthracene (product 2, major) in ethanol and EPA (diethyl ether–isopentane–ethanol, 5:5:2 volume ratio). Also, the interconversion of products 1 ⇌ 2 caused by the change of an aprotic solvent ⇌ ethanol (or EPA) and the slow thermal reversion of products 1 and 2 to the original anthraquinone (CyAQ) can be seen at room temperature.

  在皮秒时间体系中，1,4-己基桥联蒽醌（CyAQ）的最低激发单线态发生分子内氢原子转移，从而形成基态单线双拉德态（1BR）及其甲酰胺态（MT，即 1,4-亚己基桥联 9-羟基蒽-10-酮），两者处于平衡状态。CyAQ 的最低激发三重态也会在亚微秒时间内发生分子内氢原子转移。从激发的三重双拉德态到 1BR 的系统间转换之后，1BR → MT 的转换迅速达到平衡。虽然在 77-140 K 下生成的 1BR 和 MT 都很稳定，但在室温下生成的 1BR（和/或 MT）在苯、甲苯、甲基环己烷和甲基丙烯酸甲酯等非沸腾溶剂中会转变为 1,4-亚己基桥接的蒽醌（产物 1）、或在乙醇和 EPA（二乙醚-异戊烷-乙醇，体积比为 5：体积比为 5:5:2）。此外，在室温下，还可以看到由于改变无反应溶剂⇌乙醇（或 EPA）而引起的产物 1 ⇌ 2 的相互转化，以及产物 1 和 2 缓慢热还原为原始蒽醌 (CyAQ)。
• LIEBE, J.;WOLFF, CH.;KRIEGER, C.;WEISS, J.;TOCHTERMANN, W., CHEM. BER., 1985, 118, N 10, 4144-4178
  作者：LIEBE, J.、WOLFF, CH.、KRIEGER, C.、WEISS, J.、TOCHTERMANN, W.

  DOI：——

  日期：——