<6>-1,4-cyclophaneanthraquinone | 141037-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: <6>-1,4-cyclophaneanthraquinone
• 英文别名: Tetracyclo[10.6.2.02,11.04,9]icosa-1,4,6,8,11,19-hexaene-3,10-dione；tetracyclo[10.6.2.02,11.04,9]icosa-1,4,6,8,11,19-hexaene-3,10-dione
• CAS: 141037-15-2
• 化学式: C₂₀H₁₈O₂
• 分子量: 290.362
• InChiKey: UKGBCLIGYPKXFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <6>-1,4-cyclophaneanthraquinone 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  [6] -1,4-环蒽蒽醌的合成及性质：一种新型的光价异构化蒽醌衍生物

  摘要：

  合成了[6] -1，4-环菲蒽醌（1）。最低的单重态和三重态激发态均为1都具有ππ*性质。相应地，在辐照下，1进行化合价异构化以定量获得杜瓦蒽醌（2），并且未观察到分子内或分子间氢的提取。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91586-7
• 作为产物：
  描述：

  4,11-Ethenocyclodeca[c]furan-1(3H)-one,5,6,7,8,9,10-hexahydro-3-hydroxy- 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 <6>-1,4-cyclophaneanthraquinone
  参考文献：
  名称：

  [6] -1,4-环蒽蒽醌的合成及性质：一种新型的光价异构化蒽醌衍生物

  摘要：

  合成了[6] -1，4-环菲蒽醌（1）。最低的单重态和三重态激发态均为1都具有ππ*性质。相应地，在辐照下，1进行化合价异构化以定量获得杜瓦蒽醌（2），并且未观察到分子内或分子间氢的提取。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91586-7

文献信息

• Spectroscopic study of the formation and decay of intermediates for the novel photochemistry of sterically strained [6]-1,4-cyclophaneanthraquinone
  作者：Toshihiro Nakayama、Sadao Miki、F.M. Abdel-Latif、Kazuyasu Ibuki、Kumao Hamanoue

  DOI：10.1016/0009-2614(94)00173-1

  日期：1994.4

  photolysis of the title compound (CyAQ) reveals the equilibrium formation of the ground-state singlet biradical (1BR) and its methide (MT, i.e. 4,5-benzo-6-hydroxytricyclo[6,6,2,02,7]hexadeca-1,4,6,8,15-pentaen-3-one) by the intramolecular hydrogen-atom transfer originating from both the lowest excited singlet and triplet states of CyAQ. Combined with the results of a 1H NMR analysis for the photoproducts obtained

  纳秒激光对标题化合物（CyAQ）的光解揭示了基态单重双自由基（1 BR）及其甲基化物（MT，即4,5-苯并-6-羟基三环[6,6,2,0 2 ，7 ] hexadeca-1,4,6,8,15-pentaen-3-one）的分子内氢原子转移起源于CyAQ的最低激发单重态和三重态。结合在室温下获得的光产物的1 H NMR分析结果，得出的结论是1 BR（和/或MT）变为9,10-邻苯二甲酰基双环[6,2,2] dodeca-1,9， EPA中的11-三烯和1,4-二氢-1,4-二乙氧基-1,4-己基-9,10-二羟基蒽（乙醚/异戊烷/乙醇= 5：5：2）苯中的前产物。
• Intramolecular hydrogen-atom transfer at the lowest excited singlet and triplet states resulting in solvent-dependent novel photochemistry of a sterically strained 1,4-hexyl-bridged anthraquinone
  作者：Toshihiro Nakayama、Tetsuya Hamana、Sadao Miki、Kumao Hamanoue

  DOI：10.1039/ft9969201473

  日期：——

  In the picosecond time regime, the lowest excited singlet state of a 1,4-hexyl-bridged anthraquinone (CyAQ) undergoes intramolecular hydrogen-atom transfer giving rise to the formation of the ground-state singlet biradical (1BR) and its methide (MT, i.e. 1,4-hexylidene-bridged 9-hydroxyanthracen-10-one) which exist in equilibrium. The lowest excited triplet state of CyAQ also undergoes intramolecular hydrogen-atom transfer in the submicrosecond time regime. Intersystem crossing from the excited triplet biradical to 1BR is followed by rapid 1BR → MT conversion to reach equilibrium. Although both 1BR and MT produced at 77–140 K are stable, 1BR (and/or MT) produced at room temperature changes to a 1,4-hexylidene-bridged anthraquinone (product 1) in aprotic solvents such as benzene, toluene, methylcyclohexane and 2-methyltetrahydrofuran, or to product 1 (minor) and a 1,4-hexyl-bridged 1,4-diethoxy-9,10-dihydroxyanthracene (product 2, major) in ethanol and EPA (diethyl ether–isopentane–ethanol, 5:5:2 volume ratio). Also, the interconversion of products 1 ⇌ 2 caused by the change of an aprotic solvent ⇌ ethanol (or EPA) and the slow thermal reversion of products 1 and 2 to the original anthraquinone (CyAQ) can be seen at room temperature.

  在皮秒时间体系中，1,4-己基桥联蒽醌（CyAQ）的最低激发单线态发生分子内氢原子转移，从而形成基态单线双拉德态（1BR）及其甲酰胺态（MT，即 1,4-亚己基桥联 9-羟基蒽-10-酮），两者处于平衡状态。CyAQ 的最低激发三重态也会在亚微秒时间内发生分子内氢原子转移。从激发的三重双拉德态到 1BR 的系统间转换之后，1BR → MT 的转换迅速达到平衡。虽然在 77-140 K 下生成的 1BR 和 MT 都很稳定，但在室温下生成的 1BR（和/或 MT）在苯、甲苯、甲基环己烷和甲基丙烯酸甲酯等非沸腾溶剂中会转变为 1,4-亚己基桥接的蒽醌（产物 1）、或在乙醇和 EPA（二乙醚-异戊烷-乙醇，体积比为 5：体积比为 5:5:2）。此外，在室温下，还可以看到由于改变无反应溶剂⇌乙醇（或 EPA）而引起的产物 1 ⇌ 2 的相互转化，以及产物 1 和 2 缓慢热还原为原始蒽醌 (CyAQ)。
• Synthesis and property of [6]-1,4-cyclophaneanthraquinone: A novel anthraquinone derivative undergoing photovalence isomerization
  作者：Sadao Miki、Rie Shimizu、Hiroshi Nakatsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91586-7

  日期：1992.2

  [6]-1,4-Cyclophaneanthraquinone (1) has been synthesized. Both the lowest singlet and triplet excited states of 1 possess ππ* nature. Correspondingly, upon irradiation, 1 undergoes valence isomerization to afford Dewar-anthraquinone (2) quantitatively, and neither intramolecular nor intermolecular hydrogen abstractions were observed.

  合成了[6] -1，4-环菲蒽醌（1）。最低的单重态和三重态激发态均为1都具有ππ*性质。相应地，在辐照下，1进行化合价异构化以定量获得杜瓦蒽醌（2），并且未观察到分子内或分子间氢的提取。