| 134129-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 134129-34-3
• 化学式: C₁₁H₉BrOS₂
• 分子量: 301.228
• InChiKey: VWTPGGNTNOLZKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diphenylpropene 、 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到1-(3-bromophenyl)-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-3,5-diphenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）-介导的C（sp2）–C（sp3）交叉脱氢偶联反应：推挽式烯胺和α-氧代丁烯的α-烷基化二硫缩醛

  摘要：

  一种新型的，无金属的交叉脱氢偶联（CDC）C的反应（SP 2）烯胺与α氧代烯酮二硫的-H键与C（SP 3）1,3- diarylpropenes -H键由2介导的，报告了3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）。获得的α-烷基化产物的产率中等至良好。该方法提供了用于合成相应产物的有效且可替代的策略。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700853
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 3'-溴苯乙酮 、 1,2-二溴乙烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  内部烯烃的C铜催化三氟甲基化？H键：三氟甲基化的四取代烯烃和N-杂环的有效途径

  摘要：

  内烯烃的官能化一直是有机合成中的一项艰巨任务。通过使用Cu（OH）2作为催化剂和TMSCF 3作为三氟甲基化试剂，实现了高效的Cu II催化的内烯烃三氟甲基化，即α-氧杂环丁烯二硫缩醛。极化烯烃底物的推挽效应促进了内部烯烃CH三氟甲基化。环状和无环二硫代烷基α-氧杂环丁烯缩醛用作底物，并且可以接受各种取代基。内烯烃CH键裂解不参与速率确定步骤，基于三氟甲基化反应的TEMPO猝灭实验，提出了一种涉及自由基的机理。所得CF 3烯烃的进一步衍生导致多官能化的四取代CF 3烯烃和三氟甲基化的N-杂环。

  DOI：

  10.1002/chem.201305069

文献信息

• Alternative Palladium-Catalyzed Vinylic C−H Difluoroalkylation of Ketene Dithioacetals Using Bromodifluoroacetate Derivatives
  作者：Shuangquan Tian、Xiaoning Song、Dongsheng Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201701554

  日期：2018.4.3

  A palladium‐catalyzed cross‐coupling of α‐oxo ketene dithioacetals and bromodifluoroacetate derivatives has been developed for the synthesis of a class of CF2‐containing tetra‐substituted olefins, which has potential to extend to drug design and material application. The process is proposed to involve two single electron transfer processes accompanied by an alternative loop from palladium(0) to palladium(I)

  已经开发了钯催化的α-氧代乙烯酮二硫缩醛与溴代二氟乙酸酯衍生物的交叉偶联，用于合成一类含CF 2的四取代烯烃，具有扩展到药物设计和材料应用的潜力。建议该方法涉及两个单电子转移过程，并伴有从钯（0）到钯（I）的交替环，这可能是由于烯酮二硫缩醛具有烯烃双键上的β，β-二烷基硫醇取代基的独特结构特性所致。
• Unmasking Dipole Character of Acyl Ketene Dithioacetals via a Cascade Reaction with Arynes: Synthesis of Benzo[<i>b</i>]thiophenes
  作者：Parul Garg、Anand Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00053

  日期：2018.3.2

  An unusual strategy toward novel substituted benzo[b]thiophenes has been developed. The generation of arynes in the presence of acyl ketene dithioacetals resulted in a cascade reaction involving [3 + 2] cycloaddition, and a dealkylative arylation of a thioether moiety to afford 2,3-disubstuted benzo[b]thiophenes. This route represents an expeditious approach to benzothiophenes that employs acyl ketene

  已经开发出一种针对新型取代的苯并[ b ]噻吩的不寻常策略。在酰基乙烯酮二硫缩醛的存在下生成芳烃导致级联反应，涉及[3 + 2]环加成反应，以及硫醚部分的脱烷基芳基化反应，得到2,3-二取代的苯并[ b ]噻吩。该途径代表了采用酰基乙烯酮二硫缩醛作为偶极子的苯并噻吩的一种快速方法。
• Photoinduced C(sp²)–H/C(sp²)–H Cross-Coupling of Alkenes: Direct Synthesis of 1,3-Dienes
  作者：Qi Xu、Baihui Zheng、Xiaoxuan Zhou、Ling Pan、Qun Liu、Yifei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04201

  日期：2020.3.6

  A highly concise route to substituted 1,3-dienes from vinylarenes and ketene dithioacetals under photoinduced cross-coupling reaction is described. The reaction proceeded in a highly regio- and stereoselective manner and showed broad functional group tolerance. More than 35 substituted 1,3-dienes were synthesized with good to excellent yields through the construction of the Csp2-Csp2 bond without using

  描述了在光诱导的交叉偶联反应下从乙烯基芳烃和乙烯酮二硫缩醛到取代的1，3-二烯的高度简洁的方法。反应以高度区域和立体选择性的方式进行，并显示出宽泛的官能团耐受性。在不使用贵金属和外部氧化剂的情况下，通过Csp2-Csp2键的构建，合成了35种以上的1,3-二烯，收率好至极好，而且自然光也可以诱导反应，从而在环境条件下实现克级合成。
• Photoredox-Catalyzed Alkene Amination: C(sp²)–H/N–H Radical–Radical Cross Dehydrogenative Coupling
  作者：Chen Jin、Cailin Ning、Yating Sui、Bingxin Zhang、Xinxin Li、Ling Pan、Qun Liu、Yifei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00682

  日期：2024.3.22

  Direct alkene C–H/N–H cross dehydrogenative coupling is an infrequent, highly challenging transformation. Herein, a photoredox radical–radical cross-coupling reaction between ketene dithioacetal as a persistent alkene radical cation and azole nitrogen center radical (NCR) was developed. This direct alkene amination proceeded through a synergistic photoredox and cobalt catalysis, with only H2 evolution

  直接烯烃 C-H/N-H 交叉脱氢偶联是一种罕见且极具挑战性的转化。在此，开发了作为持久性烯烃自由基阳离子的乙烯酮二硫缩醛与唑氮中心自由基（NCR）之间的光氧化还原自由基-自由基交叉偶联反应。这种直接的烯烃胺化通过协同光氧化还原和钴催化进行，仅产生H 2 。该反应表现出优异的耐受性和高度区域和立体特异性方式，扩展了C(sp 2 )–N构建方法和自由基交叉偶联模式的范围。
• Infrared spectra and theoretical study of the conformations of substituted benzoylketene-S,S-acetals
  作者：A. Perjéssy、W. -D. Rudorf、D. Loos、Z. Šusteková

  DOI：10.1007/bf00811088

  日期：1994.12

  The C=O stretching frequencies of substituted benzoylketene-S,S-dimethylacetals (1a-1o) and benzoylketene-S,S-ethyleneacetals (2a-2m) were measured in CHCl3 and CCl4 and correlated with the Hammett substituent constants. The correlations were split into two different and well separated lines for compounds containing electron donor and electron acceptor substituents, which were assigned to s-trans and s-cis quasiplanar conformations. The correlations of carbonyl stretching frequencies with C=O bond orders and oxygen atom charge densities calculated using the semiempirical AM1 method reveal similar results consistent with assignments of structures 1 and 2 to two quasiplanar conformations. The preparation of some new benzoylketene-S,S-acetals is reported as well.