[(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeIII(OOH)]2+ | 1293340-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeIII(OOH)]2+
• 英文别名: [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Fe^III(OOH)]²⁺；[(TMC)Fe^III(OOH)]²⁺；[Fe(III)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)(hydroperoxo)](2+)；[Fe(III)(tetramethylcyclam)(OOH)](2+)
• CAS: 1293340-36-9
• 化学式: C₁₄H₃₃FeN₄O₂
• 分子量: 345.289
• InChiKey: PMHBSOGPXSEMCY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(TMC)Fe^III(O₂)]²⁺ 在 高氯酸 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeIII(OOH)]2+
  参考文献：
  名称：

  单核非血红素高自旋铁 (III)-过氧化氢络合物作为硫化反应中的活性氧化剂

  摘要：

  我们报告了第一个直接实验证据，表明带有 N-甲基化环烷烃配体的高自旋铁 (III)-过氧化氢复合物可以氧化苯甲硫醚。DFT 计算表明，反应途径涉及异裂 OO 键裂解，异裂途径与均裂途径的选择取决于 Fe(III)-OOH 的 d(xz) 轨道中的自旋状态和电子数物种。

  DOI：

  10.1021/ja404152q
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基茴香硫醚 在 [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeIII(OOH)]2+ 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 丙酮 为溶剂， 以80%的产率得到1-methoxy-4-(methylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  单核非血红素高自旋铁 (III)-过氧化氢络合物作为硫化反应中的活性氧化剂

  摘要：

  我们报告了第一个直接实验证据，表明带有 N-甲基化环烷烃配体的高自旋铁 (III)-过氧化氢复合物可以氧化苯甲硫醚。DFT 计算表明，反应途径涉及异裂 OO 键裂解，异裂途径与均裂途径的选择取决于 Fe(III)-OOH 的 d(xz) 轨道中的自旋状态和电子数物种。

  DOI：

  10.1021/ja404152q

文献信息

• Dioxygen Activation by Mononuclear Nonheme Iron(II) Complexes Generates Iron−Oxygen Intermediates in the Presence of an NADH Analogue and Proton
  作者：Seungwoo Hong、Yong-Min Lee、Woonsup Shin、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja905691f

  日期：2009.10.7

  is to understand mechanisms of dioxygen activation, structures of reactive intermediates, and reactivities of the intermediates involved in catalytic oxidation reactions by metalloenzymes, such as heme and nonheme iron oxygenases. In this communication, we have reported the first example of generating nonheme iron(III)-hydroperoxo and iron(IV)-oxo complexes by activating O(2) with a biologically important

  仿生学研究的一个主要目标是了解分子氧活化的机制、反应中间体的结构以及参与金属酶催化氧化反应的中间体的反应性，例如血红素和非血红素铁加氧酶。在本次通信中，我们报告了通过使用生物学上重要的电子供体、NADH 类似物和酸激活 O(2) 来生成非血红素铁 (III)-氢过氧和铁 (IV)-氧配合物的第一个例子。发现铁 (III)-氢过氧化物和铁 (IV)-氧配合物的形成取决于支持配体。我们还证明了具有低氧化电位的高自旋非血红素铁 (II) 配合物能够绑定和激活 O(2) 以生成铁氧中间体。