<3aR-<3aα,4α(1E,3S^*),5β,6aα>>-Hexahydro-5-hydroxy-4-(3-hydroxy-1-octenyl)-1H-cyclopentafuran-1-on | 90940-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: <3aR-<3aα,4α(1E,3S^*),5β,6aα>>-Hexahydro-5-hydroxy-4-(3-hydroxy-1-octenyl)-1H-cyclopentafuran-1-on
• CAS: 90940-78-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: WWSOTXBVKADBSY-MWNZGQEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.65
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  66.76
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  <3aR-(3aα,4α,5β,6aα)>-5-(Benzoyloxy)-4-<(benzoyloxy)methyl>-hexahydro-1H-cyclopentafuran-1-on 在 氢氧化钾 、 草酸氯化物 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.33h， 生成 <3aR-<3aα,4α(1E,3S^*),5β,6aα>>-Hexahydro-5-hydroxy-4-(3-hydroxy-1-octenyl)-1H-cyclopentafuran-1-on
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成环戊烷类化合物，II。通过具有双环[3.3.0]辛烷骨架的桥头烯醇不对称合成新的同手性前列腺素结构单元

  摘要：

  从对映体纯的1 H-环戊[ c ]呋喃酮衍生物7a开始，经过1 H-环戊[ c ]呋喃酮衍生物8a，11a和20和环戊烷衍生物23和24的阶段，合成了新的前列腺素构件，同型手性α-亚甲基环戊酮1，应能在1,4-加成羰基烯化序列中对前列腺素5和前列腺环素6进行对映选择性合成。羟基酯衍生物8和8的构型和构型通过X射线结构分析，1 H-NMR光谱和力场计算来确定确定1的立体化学的图9。导致1的合成序列的中心步骤是桥头烯醇酸酯19羟基化为羟基内酯20。对19和类似的烯醇化物13a - c的研究与文献数据有关，显示双环[3.3.0]辛烷型桥头烯醇化物与亲电试剂反应，非对映体选择性超过95％，形成顺式连接的取代自行车。根据力场计算烯醇盐17a和18对于13a - c，19和类似化合物的高π面选择不仅可能是空间原因，而且也是立体电子原因，因为与18相比，对于17a ，会产生非平面的烯醇化物片段。- 1起

  DOI：

  10.1002/jlac.198619860706

文献信息

• Total synthesis of (±)-prostaglandin E₂methyl ester from exo-2-bromo-endo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one using dimethyl-t-butylsilyl protected intermediates
  作者：Colin Howard、Roger F. Newton、Derek P. Reynolds、Stanley M. Roberts

  DOI：10.1039/p19810002049

  日期：——

  5-migration of the silyl group. Oxidation of (28) followed by quantitative deprotection using aqueous HF in acetonitrile afforded (±)-PGE2 methyl ester (20). This short stereo-and regio-selective total synthesis proceeds in an overall yield of 10% starting from cyclopentadiene.

  二羟基双环[3.2.0]庚-6-1（23）在–78°C的过乙酸氧化，制得二羟基内酯（24），其被保护为其双二甲基叔丁基甲硅烷基醚（26），并还原为相应的内酯（27）。（27）的Wittig反应在苯中进行，反应时间很短，主要得到所需的11α-甲硅烷基醚（28）以及痕量的9α-甲硅烷基醚（29），这是由1,5-迁移引起的甲硅烷基基团。氧化（28），然后使用HF水溶液在乙腈中定量脱保护，得到（±）-PGE 2甲酯（20）。从环戊二烯开始，这种短暂的立体和区域选择性总合成以10％的总产率进行。
• Howard, Colin C.; Newton, Roger F.; Reynolds, Derek P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 852 - 857
  作者：Howard, Colin C.、Newton, Roger F.、Reynolds, Derek P.、Wardsworth, Alan H.、Kelly, David R.、Roberts, Stanley M.

  DOI：——

  日期：——
• Gais, Hans-Joachim; Lied, Thomas; Lukas, Karl L., Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 7, p. 495 - 497
  作者：Gais, Hans-Joachim、Lied, Thomas、Lukas, Karl L.

  DOI：——

  日期：——