4,5,7-trimethoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-carbaldehyde | 132319-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 4,5,7-trimethoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-carbaldehyde
• 英文别名: tri-O-methyl emodin aldehyde；tri-O-methylemodin aldehyde；4,5,7-trimethoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydro-anthracene-2-carbaldehyde；4,5,7-Trimethoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydro-anthracen-2-carbaldehyd；1,3,8-Trimethoxy-9,10-anthraquinon-6-carbaldehyde；4,5,7-trimethoxy-9,10-dioxoanthracene-2-carbaldehyde
• CAS: 132319-49-4
• 化学式: C₁₈H₁₄O₆
• 分子量: 326.306
• InChiKey: ASPKMCWADRLLOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  225-227 °C
• 沸点：
  550.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.344±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,7-trimethoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-carbaldehyde 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到4-hydroxy-5,7-dimethoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  缩合大黄素衍生物及其在合成稠合杂环金丝桃素衍生物中的适用性

  摘要：

  关于合成一类新的融合杂环金丝桃素衍生物的大黄素在 C(6) 和 C(7) 的双功能化进行了调查。以大黄素-6-甲醛为关键步骤的Marschalk型反应可以合成这种复杂的蒽醌衍生物。新合成的哒嗪酮融合金丝桃素衍生物具有令人满意的红移吸收最大值，使其成为进一步研究光动力疗法可能应用的有希望的候选者。此外，本文描述的大黄素双功能化策略为合成蒽醌衍生物提供了一条新途径，而这些衍生物很难通过其他方法获得。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500829
• 作为产物：
  描述：

  4,5,7-trimethoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-hexamethylenetetrammoniummethyl bromide 在 乌洛托品 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 6.0h， 以76%的产率得到4,5,7-trimethoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  O- 甲基保护的大黄素醛和大黄素腈的高效合成

  摘要：

  通过 使用 N-溴代琥珀酰亚胺 酰亚胺化三 -O- 甲基 大黄素实现 了三 -O- 甲基大黄素醛 的有效合成， 得到了单溴和二溴衍生物。 一溴甲基衍生物的 索姆雷特 反应以及二溴甲基类似物与硝酸银水溶液的水解，以良好的产率提供了被保护的醛。因此，即使两种溴衍生物作为溴化反应的混合物获得，也可以使用，这不易控制以选择性地产生溴产物。用羟胺-一锅反应从醛中制得三 -O- 甲基大黄素腈 邻 磺酸。

  DOI：

  10.1007/s00706-003-0033-1

文献信息

• Intramolecularly Friedel-Crafts Acylated Emodin Derivatives. An Access to the Cores of Angucyclinones, Anthracyclinones, and to Hypericin Analogues
  作者：Mario Waser、Heinz Falk

  DOI：10.1007/s00706-004-0263-x

  日期：2005.4

  Intramolecularly emodin based Friedel-Crafts acylation provided a new route for the synthesis of the angucyclinone and anthracyclinone core as well as access to a new class of cyclopentanone condensed anthraquinones. In addition, the anthracyclinone may serve as a synthon for bathochromically shifted hypericin derivatives.

  基于分子内大黄素的 Friedel-Crafts 酰化为合成蒽环酮和蒽环酮核心以及获得新型的环戊酮缩合蒽醌提供了一条新途径。另外，蒽环素可以用作红移的金丝桃素衍生物的合成子。
• Synthesis and antibacterial activity of emodin and its derivatives against methicillin-resistant Staphylococcus aureus
  作者：Thidarat Chalothorn、Vatcharin Rukachaisirikul、Souwalak Phongpaichit、Sakawrat Pannara、Chittreeya Tansakul

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151004

  日期：2019.8

  Synthesis of the antibacterial emodin was improved using Friedel-Crafts acylation as a key step leading to 37% overall yield. In addition, 21 analogues were synthesized by structural modification of the hydroxyl and methyl groups, as well as the aromatic ring of emodin. Antibacterial activity against methicillin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA) and cytotoxicity against noncancerous Vero cells

  使用Friedel-Crafts酰化反应作为关键步骤可提高抗菌素大黄素的合成，从而使总收率达到37％。此外，通过对大黄素的羟基和甲基以及芳香环进行结构修饰，合成了21种类似物。耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的抗菌活性（MRSA）和针对非癌性Vero细胞的细胞毒性进行了评估。结构-活性关系（SAR）研究表明，大黄素骨架中的羟基和甲基对于抗MRSA活性至关重要。此外，芳环上碘原子或乙基氨基的存在以更高的选择性指数增强了抗MRSA的活性，而含溴，氯原子或季铵盐的衍生物则与大黄素一样具有活性。芳香环上的季铵基团还导致了对Vero细胞的非细胞毒性。
• Syntheses and Properties of Two Heterocyclically Substituted Hypericin Derivatives: 10,11-Dibenzothiazolyl-10,11-didemethylhypericin and 10,11-Dibenzoxazolyl-10,11-didemethylhypericin
  作者：Bernd Lackner、Yulita Popova、Christoph Etzlstorfer、Andrija A. Smelcerovic、Christian W. Klampfl、Heinz Falk

  DOI：10.1007/s00706-004-0275-6

  日期：2005.5

  The syntheses of the two heterocyclically substituted title hypericin derivatives were achieved starting either from 6-benzothiazolyl-tri- O -methyl-6-demethylemodin or 6-benzoxazolyl-tri- O -methyl-6-demethylemodin. The use of microwave assisted synthesis for the preparation of these anthraquinone synthons and the chemical as well as photochemical properties of the corresponding unique hypericin derivatives

  从6-苯并噻唑基-三 -O- 甲基-6-去甲基大黄素或6-苯并恶唑基-三 -O- 甲基-6-去甲基大黄素开始，实现了两个杂环取代的标题金丝桃素衍生物的合成 。报道了使用微波辅助合成来制备这些蒽醌合成子以及相应的独特金丝桃素衍生物的化学和光化学性质，它们可能构成新的光动力治疗剂。这些金丝桃素衍生物的互变异构和立体化学方面通过半经验计算（AM1）进行了研究。
• The Synthesis, Structural Study and Anticancer Activity Evaluation of Emodin Derivatives Containing Conjugative Groups
  作者：Wang Wen-Feng、Zhang Feng-Sen、Zhao Wen-Na、Bai Ze-Dong、Yang Hui-Jun、Shao Jing-Wei、Yuan Yao-Feng

  DOI：10.2174/1573406411309040008

  日期：2013.4.1

  Eight new emodin derivatives that contain large conjugative system have been synthesized and their anticancer activities also have been evaluated. The result shows that large conjugative system can not enhance the anticancer activities of emodin derivatives, but the introduction of an alkylating center can make emodin derivative effective against cancer cell lines. Compound 12 has the highest alkylating ability, but its anticancer activity is not remarkable, which indicates that there is not a direct correlation between the chemical reactivity of the alkylating agent and the toxic effects.

  合成了8个含有大共轭体系的大黄素类似物，并评价了它们的抗癌活性。结果表明，大共轭体系并不能提高大黄素类似物的抗癌活性，但引入烷基化中心可以使大黄素类似物对癌细胞系产生有效作用。化合物12具有最高的烷基化能力，但其抗癌活性并不显著，这表明烷基化剂的化学反应性与毒性效应之间没有直接的相关性。
• Synthesis of Porphyrin‐Anthraquinone Conjugates as Photosensitizing Agents
  作者：Stefano Banfi、Enrico Caruso、Marzia Gariboldi、Stefano Alemani、Gianluca Nasini、Ezio Bombardelli

  DOI：10.1080/00397910701863152

  日期：2008.3.1

  derivative. The modified emodins were then bound through amido or ether bonds to one of the tetraarylporphyrins meso phenyl rings bearing an amino or hydroxyl group, respectively. An alternative synthesis exploits the mixed condensation of triacetoxy‐emodinaldehyde (or trimethoxy‐emodinaldehyde) with pyrrole in the presence of variable amounts of benzaldehyde, thus affording two similar 5‐emodin‐10

  摘要 通过两种不同的途径合成了一系列与大黄素类蒽醌共价连接的 5,10,15,20-四芳基卟啉。第一种方法利用 O 保护的大黄素 6 位甲基的功能化，可以将其转化为羧酸或溴甲基衍生物。然后，修饰的大黄素通过酰胺键或醚键与分别带有氨基或羟基的四芳基卟啉内消旋苯环之一结合。另一种合成利用三乙酰氧基-大黄素（或三甲氧基-大黄素）与吡咯在不同量的苯甲醛存在下混合缩合，从而提供两种相似的 5-大黄素-10,15,20-三苯基卟啉，在大黄素中彼此不同羟基保护。这些化合物的特征在于大黄素部分与四吡咯环直接结合。在体外对人结肠腺癌细胞系 HCT116 进行了初步实验，以评估新化合物的光细胞毒性。