(2E)-2-[(3aR,5S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylidene]ethanol | 103516-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E)-2-[(3aR,5S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylidene]ethanol
• CAS: 103516-13-8
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆
• 分子量: 286.325
• InChiKey: CVTVIDAYOLRPSW-VJWWHJIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-2-[(3aR,5S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylidene]ethanol 在 丙酸 palladium on activated charcoal 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (2R,3R,4R,5S)-2,3-(isopropylidenedioxy)-5-<(1R)-1,2-bis<(methylsulfonyl)oxy>ethyl>-4-methyl-4-vinyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  通过邻苯二甲酸酯 CLAISEN 重排将 Gem-DILKYL 基团引入呋喃糖

  摘要：

  在 C-3 上具有烯丙醇官能团的 D-核糖或 L-lyxo-己呋喃糖衍生物的原酸酯克莱森重排立体选择性地进行，得到 3-C-二烷基化产物。产品新引入的四元​​中心的立体化学是通过化学修饰明确建立的。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.1925
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-o-异亚丙基-alpha-d-ribo-3-己呋喃核糖 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2E)-2-[(3aR,5S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylidene]ethanol
  参考文献：
  名称：

  通过邻苯二甲酸酯 CLAISEN 重排将 Gem-DILKYL 基团引入呋喃糖

  摘要：

  在 C-3 上具有烯丙醇官能团的 D-核糖或 L-lyxo-己呋喃糖衍生物的原酸酯克莱森重排立体选择性地进行，得到 3-C-二烷基化产物。产品新引入的四元​​中心的立体化学是通过化学修饰明确建立的。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.1925

文献信息

• Stereocontrol by intrinsic antiparallel double repulsion on diacetone-D-glucose template. Diastereoselective synthesis of 3(S)-isothiocyanato-3-deoxy-3-C-vinyl glucose via (3,3)-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates
  作者：Jozef Gonda、Miroslava Bednárikova

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01246-x

  日期：1997.8

  A stereoselective synthesis of the branched-chain sugar 3(S)-isothiocyanato-3-deoxy-3-C-vinyl glucose via (3,3)-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates prepared from D-glucose is presented. The side chain at C-4 of the substrates 4-Z, 4-E and 8-E is not a decisive factor for stereocontrol in the (3,3)-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates, and the 1,2-O-isopropylidene group in each isomer profoundly affects the direction of the rearrangement. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Creation of quarternary stereocentres via [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates. A synthetic approach to (+)-myriocin
  作者：Jozef Gonda、Miroslava Martinková、Jana Raschmanová、Eva Balentová

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.06.032

  日期：2006.7

  A stereoselective approach to the advanced precursor of (+)-myriocin, 3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-methoxycarbonylamino-alpha-D-glucofuranose 3-C-carboxylic acid, via the [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates prepared from D-glucose is presented. From the observed results, supported by DFT calculations, we can conclude that the [3,3]-sigmatropic rearrangement of the thiocyanato group in allylic hexofuranosides is strongly influenced by the steric interaction of the 1,2-O-isopropylidene group in the transition states. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• INTRODUCTION OF<i>gem</i>-DILKYL GROUP TO HEXOFURANOSE BY ORTHO ESTER CLAISEN REARRANGEMENT
  作者：Kin-ichi Tadano、Yoko Idogaki、Hirohiko Yamada、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1985.1925

  日期：1985.12.5

  The ortho ester Claisen rearrangement of D-ribo- or L-lyxo- hexofuranose derivative which possesses an allyl alcohol functionality on C-3, proceeds stereoselectively to give a 3-C-dialkylated product. The stereochemistry of a newly introduced quaternary center of the product was unambiguously established by a chemical modification.

  在 C-3 上具有烯丙醇官能团的 D-核糖或 L-lyxo-己呋喃糖衍生物的原酸酯克莱森重排立体选择性地进行，得到 3-C-二烷基化产物。产品新引入的四元​​中心的立体化学是通过化学修饰明确建立的。