m,m'-dinitro-α,α,α-trifluoroacetophenone | 1960-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: m,m'-dinitro-α,α,α-trifluoroacetophenone
• 英文别名: 3'5'-dinitro-2,2,2-trifluoroacetophenone；3,5-Dinitro-ω,ω,ω-trifluor-acetophenon；1-(3,5-Dinitrophenyl)-2,2,2-trifluoroethanone
• CAS: 1960-27-6
• 化学式: C₈H₃F₃N₂O₅
• 分子量: 264.117
• InChiKey: HKNBNKHWNTXGSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m,m'-dinitro-α,α,α-trifluoroacetophenone 在 lithium tritert‐butylaluminumdeuteride 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 <3,5-Dinitro-phenyl>-trifluormethyl-α-deuterio-carbinol
  参考文献：
  名称：

  芳基三氟甲基醇的铬氧化：同位素和取代基效应

  摘要：

  研究了八芳基三氟甲基甲醇在乙酸溶液中铬酸氧化的机理。给电子取代基加速了反应，并且已经发现速率与 o+ 值之间存在良好的相关性。rho 值为 - 1.01。已经确定了对这些化合物中的五种氧化的氘同位素效应，并且已发现同位素效应的大小与醇的氧化容易程度成反比。结果解释为醇的铬酸酯的单分子分解。该实验室之前的工作表明，当一组芳基三氟甲醇 (ArCDOHCF3) 被碱性高锰酸盐氧化成酮时，观察到异常大的动力学同位素效应 (1, 2)。在 25' 处发现的 16:l 的 k,/kD 的值 是在过渡态 (3, 4) 中完全丧失 CH (D) 拉伸模式的预期值的两倍多。由于质子隧穿似乎不是这些和相关反应的主导因素，异常同位素效应暂时归因于过渡态中 CH 弯曲模式的改变。因此，确定在高锰酸盐氧化中观察到的异常同位素效应是否也发生在铬酸对这些醇的氧化中是很有趣的。对于异丙基-d 醇 (CH,),CDOH (5)

  DOI：

  10.1139/v64-061
• 作为产物：
  描述：

  以 甲苯 为溶剂， 生成 m,m'-dinitro-α,α,α-trifluoroacetophenone
  参考文献：
  名称：

  光生氮杂环丁醇的开环作为合成氨基二氧戊环的策略

  摘要：

   抽象的 α-氨基苯乙酮被认为是合成高度取代的二氧戊环的有前途的构建单元。所提出的策略建立在分子应变的构建和释放的基础上，并实现了甲基的正式转位。在光照射过程中，3-苯基氮杂环丁醇作为反应中间体形成，在添加缺电子酮或硼酸时很容易发生开环。这一两步过程成功开发的关键是二苯甲基保护基团的识别，该保护基团协调光化学诺里什-杨环化并促进随后的开环。 Beilstein J. Org. Chem. 2024, 20, 1671–1676. doi:10.3762/bjoc.20.148

  DOI：

  10.3762/bjoc.20.148

文献信息

• Organocatalytic Aerobic Oxidation of α-Fluoroalkyl Alcohols to Fluoroalkyl Ketones at Room Temperature
  作者：Yoichi Kadoh、Masayuki Tashiro、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/adsc.201500131

  日期：2015.7.6

  The organocatalytic aerobic oxidation of electron‐deficient α‐fluoroalkyl alcohols at room temperature is described. The resulting fluoroalkyl ketones are versatile synthetic intermediates for a variety of fluorine‐containing molecules. This otherwise difficult transformation has now been accomplished by the reaction of α‐fluoroalkyl alcohols with N‐oxyl radicals, catalytically generated from 9‐azabicyclo[3

  描述了缺电子的α-氟代烷基醇在室温下的有机催化好氧氧化。所得的氟代烷基酮是多种含氟分子的通用合成中间体。现在，这种困难的转化是通过α-氟代烷基醇与N-氧基自由基的反应完成的，该自由基是由9-氮杂双环[3.3.1]壬基-3-酮N-氧基/氮氧化物（酮基ABNO / NO）催化生成的X）和氧气在乙酸（AcOH）中的反应，以高收率得到相应的氟代烷基酮。该操作简单的反应可以在温和的条件下进行，并且已应用于多种醇（20种实例），因此证明了对官能团的高耐受性。此外，基于此方法的改进的一锅操作规程能够将克转化为醛，将醛转化为三氟甲基酮。
• Dynamic kinetic resolution of transient hemiketals: a strategy for the desymmetrisation of prochiral oxetanols
  作者：Alexander Sandvoß、Henning Maag、Constantin G. Daniliuc、Dieter Schollmeyer、Johannes M. Wahl

  DOI：10.1039/d2sc01547a

  日期：——

  Identification of an electron poor trifluoroacetophenone allows the formation of uniquely stable hemiketals from prochiral oxetanols. When exposed to a cobalt(II) catalyst, efficient ring-opening to densely functionalized dioxolanes is observed. Mechanistic studies suggest an unprecedented redox process between the cobalt(II) catalyst and the hemiketal that initiates the oxetane-opening. Based on this observation

  鉴定缺电子三氟苯乙酮可以从前手性氧杂环丁醇中形成独特稳定的半缩酮。当暴露于钴 ( II ) 催化剂时，观察到致密官能化二氧戊环的有效开环。机理研究表明，钴 ( II ) 催化剂和引发氧杂环丁烷开环的半缩酮之间存在前所未有的氧化还原过程。基于这一观察，探索了瞬态半缩酮的动态动力学分辨率，该分辨率使用 Katsuki 型配体进行立体感应（高达 99 : 1 dr 和 96 : 4 er）并允许访问各种 1,3-二氧戊环（20 个示例，产率高达 98%）。
• Reduction by a model of NAD(P)H. 29. Kinetics and isotope effects for the reduction of substituted trifluoroacetophenone
  作者：Atsuyoshi Ohno、Hiroyuki Yamamoto、Shinzaburo Oka

  DOI：10.1021/ja00398a027

  日期：1981.4