2,2-dichloro-4,4,6,6-tetramethyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane | 51842-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dichloro-4,4,6,6-tetramethyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane
• 英文别名: methyl 4,6-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside；Methyl-D-glucopyranosid-4,6-diacetat；Methyl-4,6-di-O-acetyl-α-D-glucopyranosid
• CAS: 51842-31-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₈
• 分子量: 278.259
• InChiKey: QFVKRCNWCDNNRR-ILAIQSSSSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.43
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  111.52
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dichloro-4,4,6,6-tetramethyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane 、 氯化苄-D2 生成 ((2R,3R,4S,5R,6S)-3-acetoxy-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy-d2)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Preparation and n.m.r.-spectral characteristics of benzyl-α,α-d2 ethers of monosaccharides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90747-x
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-o-乙酰基-alpha-d-吡喃葡萄糖苷甲酯 在 一水合肼 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以4%的产率得到2,2-dichloro-4,4,6,6-tetramethyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Deacetylation of Fully Acetylated Mono- and Di-Saccharides With Hydrazine Hydrate

  摘要：

  过乙酰化还原二糖 (1)、(5)、(9)、(15)、β-D-吡喃葡萄糖 (17) 和 2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖 (19) 与 1.2 等当量的肼水合物在乙腈中进行选择性脱乙酰化反应，主要得到相应的七乙酸酯 (2)、(6)、(10)、(16)、四乙酸酯 (18)乙腈中的水合肼反应，主要得到相应的七乙酸酯（2）、（6）、（10）、（16）、 四乙酸酯（18）和三乙酸酯（20），其游离羟基位于 C1。将(1)与 1.2 等量的水合肼在 N,N-二甲基甲酰胺中反应，也能得到庚乙酸酯(2)，但产量较低。当用 2.5 等量的水合肼对(1)、(5)和(9)进行反应时，在其他位置也会发生脱乙酰化反应，从而得到相应的六乙酸酯(3)、(7)、(11)和(12)（羟基位于 C 1,2 或 C 1,3）以及五乙酸酯(4)、(8)和(13)（羟基位于 C 1,2,3）。此外，麦芽糖八乙酸酯（9）可生成四乙酸酯（14），其中的游离羟基位于 C1,2,2',3。化合物 (15) 在与 2.5 等量的水合肼处理后，生成了一种难溶于水的混合物。2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯 (21) 与 2.5 等量的水合肼反应，得到 3,4,6-三乙酸酯 (22)、分别为 2,6- 和 3,6- 二乙酸酯 (23) 和 (24) 的混合物、4,6-二乙酸酯 (25) 和 6- 乙酸酯 (26)。

  DOI：

  10.1071/ch9960293

文献信息

• Novel methods for the preparation of partially acetylated carbohydrates
  作者：Stephen Hanessian、Masahiro Kagotani

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84071-2

  日期：1990.7

  Abstract The selective acetylation of methyl a - d -hexopyranosides in the presence of zinc chloride shows unusual reactivity patterns compared to control experiments. Hydroperoxide ion is a mild and selective deacetylation reagent which does not attack primary acetates.

  摘要在氯化锌存在下，甲基α-d-己吡喃糖苷的选择性乙酰化与对照实验相比，显示出不同寻常的反应模式。氢过氧化物离子是一种温和的，选择性的脱乙酰基试剂，不会侵蚀初级乙酸盐。
• Diboron-Catalyzed Regio- and 1,2-<i>cis</i>-α-Stereoselective Glycosylation of <i>trans</i>-1,2-Diols
  作者：Shunpei Tomita、Masamichi Tanaka、Michitaka Inoue、Kazuki Inaba、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02093

  日期：2020.12.18

  2-cis-α-stereoselective glycosylations were investigated using 1,2-anhydroglucose donors and trans-1,2-diol sugar acceptors in the presence of a diboron catalyst. The reactions proceeded smoothly to provide the corresponding 1,2-cis-α-glycosides with consistently very high stereoselectivity and were regioselectivity controlled by the protecting groups of the acceptor. The present glycosylation method was applied

  在二硼催化剂存在下，使用1,2-脱水葡萄糖供体和反式-1,2-二醇糖受体研究了区域-和1,2-顺-α-立体选择性糖基化。反应进行顺利，以提供相应的1,2-顺式-α-糖苷，其始终具有非常高的立体选择性，并由受体的保护基团控制了区域选择性。目前的糖基化方法已成功应用于α-1,3-葡聚糖五糖的高效合成。
• Directing-protecting groups for carbohydrates. Design, conformational study, synthesis and application to regioselective functionalization
  作者：Nicolas Moitessier、Pablo Englebienne、Yves Chapleur

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.060

  日期：2005.7

  A novel concept of regioselective transformation of secondary hydroxyl groups in carbohydrates is presented. First, the relative reactivity of the free hydroxyl groups of onoprotected D-glucose derivatives was assessed using acetylation as a model reaction. As a result, acylation of these polyols gave it mixture of monosubstituted products in which the 3-O functionalized derivatives predominated. Novel hydrogen bond acceptor protecting groups were next designed to modulate the 4-OH and 3-OH reactivity in the hope to mediate higher regioselective transformations. A molecular modeling study later validated by spectroscopic analysis predicted additional intramolecular hydrogen bonds between the hydroxyl groups and pyridyl-containing protecting groups. Taking advantage of this induced hydrogen bond network. we achieved regioselective acetylation of the hydroxyl group at position 3 without protecting any secondary hydroxyl groups of the carbohydrate moiety. This designed protecting/directing group increased the nucleophilicity and the steric hindrance of position 3. As a result, optimization of the reaction conditions enabled the monoacetylation (not affected by steric hindrance) of 6-O-protected,glucopyranosides at position 3 and selective silylation (affected by steric hindrance) of position 2 in high isolated yields and regioselectivities. This result certainly opens doors to the regioselective open glycosylation of carbohydrates. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.