(2R,4R,6R)-2,4,6-trimethylnonan-1-ol | 712351-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,4R,6R)-2,4,6-trimethylnonan-1-ol
• CAS: 712351-31-0
• 化学式: C₁₂H₂₆O
• 分子量: 186.338
• InChiKey: KBNJXYZUBZXXHR-IJLUTSLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,6R)-2,4,6-trimethylnonan-1-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 二异丁基氢化铝 、 二正丁基氧化锡 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (2R,4R,6RS,8RS)-4,6,8-trimethyl-2-undecanol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成支链手性脱氧丙酸甲酯单元：合成昆虫信息素（-）-lardolure和（2 R，4 R，6 R，8 R）2,4,6,8-四甲基十一烷酸的新途径

  摘要：

  （-）-Lardolure和（2 R，4 R，6 R，8 R）-2,4,6,8-四甲基十一烷酸已通过脂肪酶催化脱对称策略合成了两个甲基手性中心。合成中涉及的其他关键步骤是Wittig反应，Evan不对称烷基化，Grignard反应，伯烯丙基醇在Pd催化下异构化为相应的饱和醛以及PhNO /脯氨酸催化MacMillanα-羟基化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.112
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-5-benzyloxy-2,4-dimethyl-(E)-2-pentenol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 bismuth(III) iodide 、 [Rh(NBD)(Diphos-4)]BF₄ 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 碘 、 sodium 、 copper(l) cyanide 、 氯化铵 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、6.55 MPa 条件下， 反应 64.75h， 生成 (2R,4R,6R)-2,4,6-trimethylnonan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基有机铋试剂进行远程立体控制的开发和应用†

  摘要：

  5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与碘化铋（III）促进的醛的反应是立体选择性的，有利于（E）-1,5-抗-6-苄氧基-5-甲基烷基-3-en-1-ols。当由低价铋物种促进时，类似的5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基溴化物与醛的反应观察到相似的立体选择性，该低价铋物质是通过用粉状锌还原三碘化铋（III）制备的，从而提供“无锡”程序。4-苄氧基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与铋促进的醛的类似反应（III碘化物也具有立体选择性，但产率较低。尝试使用这些反应进行1，6-立体控制只会产生适度的立体选择性。特别是研究了产品化学方面的方面，将其立体选择性转化为具有在脂肪族链的1,5,9,13-和1,3,5-位带有甲基的具有立体异构中心的甲基的脂肪族化合物。从机理上讲，烯丙基有机铋物质可能参与这两组反应，但这并未得到证实，尽管在戊-2-烯锡烷和低价铋促进的碘化铋（Ⅲ）碘化物介导的反应中观察到了相

  DOI：

  10.1039/c3ob41931b

文献信息

• 1,5-Stereocontrol in Bismuth-Mediated Reactions between Aldehydes and Allyl Bromides: Stereoselective Synthesis of Open-Chain all-syn- and anti, anti-1,3,5-Disposed Trimethylalkanes
  作者：Eric Thomas、Norazah Bazar、Sam Donnelly、Hao Liu

  DOI：10.1055/s-0029-1219357

  日期：2010.3

  The reaction of 5-benzyloxy-2,4-dimethylpent-2-enyl bromide with the bismuth species generated by reduction of bismuth(III) iodide by zinc powder gives an intermediate which reacts with aldehydes with useful levels of stereocontrol in favour of 1,5-anti-(3E)-5-methylalk-3-enols. Manipulation of protecting groups, stereoselective hydrogenation, and tosylate displacement using a higher-order cyanomethylcuprate

  5-苄氧基-2,4-二甲基戊-2-烯基溴化物与通过锌粉还原碘化铋（III）产生的铋物质的反应产生一种中间体，该中间体与醛反应，具有有用的立体控制水平，有利于1， 5-抗-(3E)-5-methylalk-3-enol。使用高级氰基甲基铜酸盐处理保护基团、立体选择性氢化和甲苯磺酸酯置换，可生成全顺式或反、反 1,3,5-处置的三甲基烷烃。
• Development and applications of remote stereocontrol using allylic organobismuth reagents
  作者：Norazah Basar、Sam Donnelly、Hasnah M. Sirat、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c3ob41931b

  日期：——

  Reactions of 5-benzyloxy-4-methylpent-2-enyl(tributyl)stannane with aldehydes promoted by bismuth(III) iodide were usefully stereoselective in favour of the (E)-1,5-anti-6-benzyloxy-5-methylalk-3-en-1-ols. Similar stereoselectivity was observed for reactions of analogous 5-benzyloxy-4-methylpent-2-enyl bromides with aldehydes when promoted by a low valency bismuth species prepared by reduction of bismuth(III)

  5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与碘化铋（III）促进的醛的反应是立体选择性的，有利于（E）-1,5-抗-6-苄氧基-5-甲基烷基-3-en-1-ols。当由低价铋物种促进时，类似的5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基溴化物与醛的反应观察到相似的立体选择性，该低价铋物质是通过用粉状锌还原三碘化铋（III）制备的，从而提供“无锡”程序。4-苄氧基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与铋促进的醛的类似反应（III碘化物也具有立体选择性，但产率较低。尝试使用这些反应进行1，6-立体控制只会产生适度的立体选择性。特别是研究了产品化学方面的方面，将其立体选择性转化为具有在脂肪族链的1,5,9,13-和1,3,5-位带有甲基的具有立体异构中心的甲基的脂肪族化合物。从机理上讲，烯丙基有机铋物质可能参与这两组反应，但这并未得到证实，尽管在戊-2-烯锡烷和低价铋促进的碘化铋（Ⅲ）碘化物介导的反应中观察到了相
• Stereoselective synthesis of methyl branched chiral deoxypropionate units: a new route for synthesis of insect pheromone (−)-lardolure and (2R,4R,6R,8R) 2,4,6,8-tetramethylundecanoic acid
  作者：J.S. Yadav、Sandip Sengupta、Nagendra Nath Yadav、D. Narasimha Chary、Ahmad Alkhazim Al Ghamdi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.112

  日期：2012.10

  (−)-Lardolure and (2R,4R,6R,8R)-2,4,6,8-tetramethylundecanoic acid have been synthesized via lipase catalyzed desymmetrization strategy to create two methyl chiral centers. Other key steps involved in the synthesis are Wittig reaction, Evan’s asymmetric alkylation, Grignard reaction, Pd-catalyzed isomerization of primary allylic alcohol to corresponding saturated aldehyde, and PhNO/proline catalyzed

  （-）-Lardolure和（2 R，4 R，6 R，8 R）-2,4,6,8-四甲基十一烷酸已通过脂肪酶催化脱对称策略合成了两个甲基手性中心。合成中涉及的其他关键步骤是Wittig反应，Evan不对称烷基化，Grignard反应，伯烯丙基醇在Pd催化下异构化为相应的饱和醛以及PhNO /脯氨酸催化MacMillanα-羟基化。