β-D-glucopyranosyl-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose | 74352-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: β-D-glucopyranosyl-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 6-O-(β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose；O⁶-β-D-glucopyranosyl-O¹,O²;O³,O⁴-diisopropylidene-α-D-galactopyranose；O⁶-β-D-Glucopyranosyl-O¹,O²;O³,O⁴-diisopropyliden-α-D-galactopyranose
• CAS: 74352-38-8
• 化学式: C₁₈H₃₀O₁₁
• 分子量: 422.43
• InChiKey: INRMYZZMSZQZFR-XHQVXKGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  145.53
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-D-glucopyranosyl-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 在 硫酸 作用下， 生成 2-(hydroxymethyl)-6-[(5E,6E)-2,3,4-trihydroxy-5,6-bis(phenylhydrazinylidene)hexoxy]oxane-3,4,5-triol
  参考文献：
  名称：

  Freudenberg; Wolf, Chemische Berichte, 1927, vol. 60, p. 232,238

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(N-phthalimidyl)-D-glucopyranose 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 β-D-glucopyranosyl-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  C2 N-亚胺氧基功能性前所未有的邻近基团参与 1,2-反式选择性糖基化

  摘要：

  立体选择性糖基化反应在碳水化合物化学中很重要。最常用的1,2-(β)-选择性糖基化方法涉及2-酰基保护基的邻基参与(NGP)；然而，一种独立于经典 NGP 的替代立体选择性方法将有助于碳水化合物化学，尽管实现起来具有挑战性。在此，报道了使用 C2-琥珀酰亚胺氧基和邻苯二甲酰亚胺氧基官能团的前所未有的 NGP 的 β-选择性糖基化反应。 C2 官能团以高产率提供具有 β-选择性的糖基化产物。糖基氧碳鎓离子α面官能团的参与产生了稳定的六元中间体，并得到密度泛函理论计算的支持。还证明了邻苯二甲酰亚胺氧基官能团对于羟基保护的适用性。这项工作扩展了碳水化合物化学中容许的功能范围，将 O-N 部分包括在内。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2023.108808

文献信息

• Protecting Group Dependence of Stereochemical Outcome of Glycosylation of 2-<i>O</i>-(Thiophen-2-yl)methyl Ether Protected Glycosyl Donors
  作者：Andrew J. A. Watson、Stewart R. Alexander、Daniel J. Cox、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1002/ejoc.201600071

  日期：2016.3

  A series of glycosyl donors possessing a (thiophen-2-yl)methyl ether protecting group at position 2 were synthesised and the effect of the protecting group pattern of other hydroxyls on the stereochemical outcome of glycosylation was investigated. Studies revealed optimal α-selectivity for glycosylation using a fully armed tri-benzylated donor, whilst other protecting group patterns were significantly

  合成了一系列在 2 位具有 (噻吩-2-基) 甲基醚保护基团的糖基供体，并研究了其他羟基的保护基团模式对糖基化立体化学结果的影响。研究表明，使用完全武装的三苄基化供体对糖基化具有最佳 α 选择性，而其他保护基团模式的效果明显较差。对完全武装和完全解除武装的供体的低温 NMR 研究揭示了环化锍离子中间体的中间体。开发了允许选择性地或与苄基醚一起去除(噻吩-2-基)甲基醚保护基团的反应条件。
• Application of Glycosyl Thioimidates in Solid-Phase Oligosaccharide Synthesis
  作者：M. Cristina Parlato、Medha N. Kamat、Haisheng Wang、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo701902f

  日期：2008.3.1

  S-benzoxazolyl (SBox) and S-thiazolinyl (STaz) glycosides, were investigated as glycosyl donors for solid-phase oligosaccharide synthesis. It was demonstrated that these derivatives are suitable for both glycosyl acceptor-bound and glycosyl donor-bound strategies, commonly employed in resin-supported oligosaccharide synthesis.

  研究了两类稳定的硫代酰亚胺基衍生物，即S-苯并恶唑基（SBox）和S-噻唑啉基（STaz）糖苷，作为固相寡糖合成的糖基供体。已证明这些衍生物既适用于糖基受体结合的策略，也适用于糖基供体结合的策略，通常用于树脂支持的寡糖合成中。
• Chemistry of the glycosidic linkage. Exceptionally fast and efficient formation of glycosides by remote activation
  作者：Stephen Hanessian、Christian Bacquet、Nghiep Lehong

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)84882-x

  日期：1980.4
• Levene; Tipson, Journal of Biological Chemistry, 1938, vol. 125, p. 355,360
  作者：Levene、Tipson

  DOI：——

  日期：——
• Glycosylation Using Unprotected Alkynyl Donors
  作者：Sreeman K. Mamidyala、M.G. Finn

  DOI：10.1021/jo901857x

  日期：2009.11.6

  Gold(III) activation of unprotected propargyl glycosyl donors has been shown to be effective for the synthesis of saccharides. Terminal propargyl glycosides of glucose, galactose, and mannose required heating at reflux in acetonitrile with 5% AuCl(3) for reaction with various primary alcohol acceptors, the latter used in 10-fold molar excess relative to donor. Donors containing the 2-butynyl group were more reactive, giving good yields of glycoside products at lower temperatures Secondary alcohols could also be used but with diminished efficiency. The propargylic family of donors is especially convenient because they can be easily prepared on large scale by Fischer glycosylation and stored indefinitely before chemoselective activation by the catalyst.