methyl (4S,5S)-4-O-benzyl-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxyhex-2-Z-enoate | 100906-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4S,5S)-4-O-benzyl-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxyhex-2-Z-enoate
• 英文别名: (Z,S,S)-methyl 4-O-benzyl-5,6-di-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxy-2-hexenoate；(4S,Z)-methyl 4-(benzyloxy)-4-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enoate；methyl (Z,4S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-phenylmethoxybut-2-enoate
• CAS: 100906-43-2
• 化学式: C₁₇H₂₂O₅
• 分子量: 306.359
• InChiKey: OTJSMWIMAWEKDP-KZZSIXTMSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4S,5S)-4-O-benzyl-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxyhex-2-Z-enoate 在 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 甲基磺酰胺 四氧化锇 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 methyl (2R,3R,4R,5S)-2,3:5,6-di(O-isopropylidene)-4-O-benzyl-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoate
  参考文献：
  名称：

  从l-抗坏血酸非对映选择性合成所有八个l-己糖

  摘要：

  开发了一种新颖的通用方法，用于合成所有八种非对映体纯的1-己糖。升抗坏血酸转化为两种非对映甲。这些α-羟基酯经中间体B和随后的Wittig烯化反应转化为四种γ-烷氧基-α，β-不饱和酯C。化合物中的每一个Ç进行二羟基化，以提供一组两个二醇d。通过使用（DHQD）2 PHAL和（DHQ）2 PHAL作为手性配体来操纵二醇形成中的抗/同分化。进一步的两步反应序列可提供全部八个非对映异构体l-己糖

  DOI：

  10.1021/jo0521192
• 作为产物：
  描述：

  diethyl-2,3-O-benzylidene-D-tartrate 在 aluminum oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (4S,5S)-4-O-benzyl-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxyhex-2-Z-enoate
  参考文献：
  名称：

  A convergent total synthesis of (+)-anamarine from (R,R)-tartrate and D-gulonolactone

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96881-3

文献信息

• Stereoselective syntheses and reactions of chiral oxygenated α,β-unsaturated-γ- and δ-lactones
  作者：Francisco Sánchez-Sancho、Serafín Valverde、Bernardo Herradón

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00424-7

  日期：1996.11

  The syntheses of the chiral α,β-unsaturated lactones (+)-5, (−)-6, (+)-8, (+)-9, and (+)-10 have been efficiently achieved from readily available starting materials. The lactone (+)-5 has been synthesized in 7 steps from (R,R)-dimethyl tartrate (38–43% overall yield). The use of (+)-5 in formal syntheses of natural (+)-asperlin 4 and advanced intermediates for (+)-olguine 2 are also reported. The lactone

  手性α，β-不饱和内酯（+）- 5，（-）- 6，（+）- 8，（+）- 9和（+）- 10的合成已从容易获得的起始原料中高效地获得。内酯（+）- 5已由（R，R）-酒石酸二甲酯（7-43％的总产率）分7个步骤合成。还报道了在天然（+）-asperlin 4和（+）-olguine 2的高级中间体的正式合成中使用（+）- 5。内酯（-）- 6已从（R-苹果酸（总收率44-50％）。对于分支链和脱氧核苷类似物的合成，它可能是有用的前体。（-）- 6的制备构成了天然（+）-艾加醇化物53和（+）-Geissman-Waiss内酯54（用于合成多种吡咯烷核生物碱的中间体）的形式合成。内酯（+）- 8，（+）- 9和（+）- 10已由3,4-二-O-乙酰基-L-鼠李糖醇58合成。（+）- 9和（+）- 10的高度非对映选择性转化，通过顺序的共轭亲核加成和烯醇酸酯反应，转变为致密官能化的手性γ-内酯还报告了12个。
• Catalyst-Directed Diastereoselectivity in Hydrogenative Couplings of Acetylene to α-Chiral Aldehydes: Formal Synthesis of All Eight <scp>l</scp>-Hexoses
  作者：Soo Bong Han、Jong Rock Kong、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol8018874

  日期：2008.9.18

  directed diastereofacial selectivity. Diastereomeric L-glyceraldehyde acetonide adducts 1b and 1c were converted to the four isomeric enoates 6b, 8b, 6c, and 8c, representing a formal synthesis of all eight L-hexoses.

  使用由 (S)-MeO-BIPHEP 和 (R)-MeO-BIPHEP 连接的对映体铑催化剂将乙炔氢化偶联至 α-手性醛 1a-4a 提供羰基-(Z)-丁二烯基化的非对映体产物 1b-4b 和 1c -4c，分别具有良好到优异水平的催化剂定向非对映面选择性。非对映体 L-甘油醛丙酮化物加合物 1b 和 1c 被转化为四种异构烯酸酯 6b、8b、6c 和 8c，代表所有八种 L-己糖的正式合成。
• The use of l-tartaric acid in the synthesis of enanthiomerically pure compounds: synthesis of 4-O-benzyl-2,3-dideoxi-L- threo-hex-2-en no-1,5-lactone.
  作者：Serafin Valverde、Bernardo Herradon、M. Martin-Lomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89235-7

  日期：1985.1
• The reaction of carbohydrate-derived alkoxyaldehydes with methoxycarbonylmethylenetriphenylphosphorane: stereoselective synthesis of β-unsaturated esters
  作者：Serafía Valverde、Manuel Martin-Lomas、Bernardo Herradon、Silvestre Garcia-Ochoa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81502-7

  日期：1987.1