(S,S)-5-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 174270-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,S)-5-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (5S,6S)-5-(benzyloxy)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(2S,3S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-phenylmethoxy-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 174270-87-2
• 化学式: C₁₉H₂₈O₄Si
• 分子量: 348.514
• InChiKey: AGRZHXCBCVOSBP-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-5-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 ((2S,3S,6R)-3-Benzyloxy-6-ethoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  手性含氧α，β-不饱和γ-和δ-内酯的立体选择性合成与反应

  摘要：

  手性α，β-不饱和内酯（+）- 5，（-）- 6，（+）- 8，（+）- 9和（+）- 10的合成已从容易获得的起始原料中高效地获得。内酯（+）- 5已由（R，R）-酒石酸二甲酯（7-43％的总产率）分7个步骤合成。还报道了在天然（+）-asperlin 4和（+）-olguine 2的高级中间体的正式合成中使用（+）- 5。内酯（-）- 6已从（R-苹果酸（总收率44-50％）。对于分支链和脱氧核苷类似物的合成，它可能是有用的前体。（-）- 6的制备构成了天然（+）-艾加醇化物53和（+）-Geissman-Waiss内酯54（用于合成多种吡咯烷核生物碱的中间体）的形式合成。内酯（+）- 8，（+）- 9和（+）- 10已由3,4-二-O-乙酰基-L-鼠李糖醇58合成。（+）- 9和（+）- 10的高度非对映选择性转化，通过顺序的共轭亲核加成和烯醇酸酯反应，转变为致密官能化的手性γ-内酯还报告了12个。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00424-7
• 作为产物：
  描述：

  2-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-L-threitol 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (S,S)-5-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性含氧α，β-不饱和γ-和δ-内酯的立体选择性合成与反应

  摘要：

  手性α，β-不饱和内酯（+）- 5，（-）- 6，（+）- 8，（+）- 9和（+）- 10的合成已从容易获得的起始原料中高效地获得。内酯（+）- 5已由（R，R）-酒石酸二甲酯（7-43％的总产率）分7个步骤合成。还报道了在天然（+）-asperlin 4和（+）-olguine 2的高级中间体的正式合成中使用（+）- 5。内酯（-）- 6已从（R-苹果酸（总收率44-50％）。对于分支链和脱氧核苷类似物的合成，它可能是有用的前体。（-）- 6的制备构成了天然（+）-艾加醇化物53和（+）-Geissman-Waiss内酯54（用于合成多种吡咯烷核生物碱的中间体）的形式合成。内酯（+）- 8，（+）- 9和（+）- 10已由3,4-二-O-乙酰基-L-鼠李糖醇58合成。（+）- 9和（+）- 10的高度非对映选择性转化，通过顺序的共轭亲核加成和烯醇酸酯反应，转变为致密官能化的手性γ-内酯还报告了12个。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00424-7

文献信息

• Synthesis of C1–C11 eribulin fragment and its diastereomeric analogues
  作者：Mahender Khatravath、Naveen Kumar Mallurwar、Saidulu Konda、Jagan Gaddam、Pallavi Rao、Javed Iqbal、Prabhat Arya

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.07.006

  日期：2019.9

  A practical stereoselective synthesis of the central C1–C10 fragment of eribulin and its two diastereomeric analogues is developed. Our approach relied on the use of l-ascorbic acid as the starting material which allowed accessing a key intermediate with a syn diol moiety (C9 and C10 of eribulin) and a carboxylic ester group. A functionalized six membered lactone having several required hydroxyl groups

  开发了实用的立体选择性合成eribulin的中央C1-C10片段及其两个非对映异构体。我们的方法依赖于使用1-抗坏血酸作为起始原料，该原料允许获得具有合成二醇部分（eribulin的C9和C10）和羧酸酯基团的关键中间体。然后获得具有几个所需羟基的官能化六元内酯。在许多步骤中，内酯被转化为我们关键的oxa- Michael反应的中间体。区域控制和立体控制的分子内氧杂-迈克尔反应完成了具有反式融合的四氢吡喃的C1-11片段的合成，该片段具有各种羟基的精确立体化学，如eribulin一样。
• Highly Diastereoselective Conjugate Addition of Carbon Nucleophiles to a Chiral Oxygenated α,β-Unsaturated δ-Lactone. A Straightforward Synthesis of Functionalized Branched-Chain <scp>l</scp>-Sugars
  作者：Bernardo Herradón、Emma Fenude、Rong Bao、Serafín Valverde

  DOI：10.1021/jo9514836

  日期：1996.1.1