(E)-2-(hydroxymethyl)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enenitrile | 172658-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-2-(hydroxymethyl)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enenitrile
• CAS: 172658-60-5
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: TURVUXIAUSOYNW-IZZDOVSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(hydroxymethyl)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enenitrile 在 Oxone 、 1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到(E)-2-formyl-3-p-tolylacrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  高价碘催化对的Baylis-希尔曼加合物的选择性氧化通过原位生成的Ó在过硫酸氢钾的存在下-iodoxybenzoic苯甲酸（IBX）由2-亚碘酰基苯甲酸（IBA）†

  摘要：

  已经开发出一种有效的，对环境无害的，环境友好的方案，用于将伯利兹和仲伯利兹-希尔曼醇选择性氧化为相应的羰基化合物。我们已经证明了在氧酮（2KHSO 5 ·KHSO 4 ·K 2 SO 4）作为助氧化剂存在下，由2-碘代苯甲酸（IBA）原位生成的邻碘氧苯甲酸（IBX）的催化用途。这种有效的方法尤其可以在不使用任何有毒重金属和直接使用棘手的IBX的情况下更好地提高产量。此外，可以通过还原后处理方便地回收合成的催化剂。

  DOI：

  10.1039/c6nj02628a
• 作为产物：
  描述：

  2-(hydroxy(p-tolyl)methyl)acrylonitrile 在 三氟乙酸 作用下， 反应 20.0h， 以31%的产率得到(E)-2-(hydroxymethyl)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  从Baylis-Hillman加合物合成立体化学定义的（E）-肉桂醇衍生物

  摘要：

  Baylis–Hillman加合物1a – g和三氟乙酸在30–70°C的反应以中等收率选择性地重排了肉桂醇2a – g。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00229-x

文献信息

• Applications of the Baylis-Hillman Adducts in Organic Synthesis: A Facile Synthesis of [<i>E</i>]-α-Cyanocinnamyl Alcohols and [<i>E</i>]-α-Cyanocinnamic Aldehydes
  作者：Deevi Basavaiah、Nagaswamy Kumaragurubaran、Kisari Padmaja

  DOI：10.1055/s-1999-2893

  日期：——

  Aqueous sulfuric acid mediated transformation of the Baylis-Hillman adducts, i.e. 3-aryl-3-hydroxy-2-methylenepropanenitriles, into [E]-α-cyanocinnamyl alcohols and subsequent oxidation with PCC leading to the formation of stereochemically pure [E]-α-cyanocinnamic aldehydes, which represents an efficient alternative route to the Knoevenagel condensation reaction, is described.

  介绍了在水硫酸介导下将 Baylis-Hillman 加合物（即 3-芳基-3-羟基-2-亚甲基丙腈）转化为 [E]-δ±-氰基肉桂醇，然后用 PCC 氧化，形成立体化学纯的 [E]-δ±-氰基肉桂醛，这是克诺文纳格尔缩合反应的一种有效替代途径。
• A Simple Route to 3-Substituted 2-Cyano Allylic Alcohols
  作者：Mouna Aiai、Michèle Baudy-Floc’h、Albert Robert、Philippe Le Grel

  DOI：10.1055/s-1996-4214

  日期：1996.3

  The first original and simple route to 3-substituted 2-cyano allylic alcohols with very good yields is described. The epoxide function in the key step acts as a protecting group during the synthesis of these allylic alcohols.

  描述了第一个以非常好的收率制备 3-取代 2-氰基烯丙醇的原始且简单的路线。关键步骤中的环氧化物官能团在这些烯丙醇的合成过程中充当保护基团。
• Electrochemical, Regioselective, and Stereoselective Synthesis of Allylic Thioethers and Selenoethers under Transition-Metal-Free and Oxidant-Free Conditions
  作者：Kusum Ucheniya、Amreen Chouhan、Lalit Yadav、Pooja Kumari Jat、Satpal Singh Badsara

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00473

  日期：2023.5.5

  coupling protocol between allylic iodides and disulfides/diselenides for the formation of C–S/Se bonds in the absence of transition metals, bases, and oxidants. The stereochemically different densely functionalized allylic iodides gave regio- and stereoselective diverse thioethers in good yields. This strategy demonstrates a sustainable promising approach for the synthesis of allylic thioethers in 38–80%

  我们公开了一种温和的、可扩展的、电促进的烯丙基碘化物和二硫化物/二硒化物之间的交叉偶联方案，用于在没有过渡金属、碱和氧化剂的情况下形成 C-S/Se 键。立体化学不同的密集官能化烯丙基碘化物以良好的产率提供了区域选择性和立体选择性的不同硫醚。该策略展示了一种可持续的有前途的合成烯丙基硫醚的方法，产率为 38-80%。该协议还为烯丙基硒醚的合成提供了一个合成平台。还通过自由基清除剂实验和循环伏安法数据验证了单电子转移自由基途径。
• A simple protocol for the synthesis of a piperidine-2,6-dione framework from Baylis–Hillman adducts
  作者：Deevi Basavaiah、Dandamudi V. Lenin、Badugu Devendar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.038

  日期：2009.7

  3-Hydroxy-2-methylenealkanenitriles, the Baylis-Hillman alcohols, derived from various aldehydes and acrylonitrile, have been conveniently transformed into 3-arylidene(or alkylidene)piperidine-2,6-diones in an operationally simple one-pot multi-step process involving Johnson-Claisen (J-C) rearrangement, partial hydrolysis, and cyclization. Rearranged Baylis-Hillman alcohols, (E)-2-hydroxymethyl-3-arylprop-2-enenitriles, have been converted into 4-aryl-3-methylidenepiperidine-2,6-diones in a similar reaction sequence. 4-Aryl-3,5-dimethylidenepiperidine-2,6-dione derivatives have been synthesized from Baylis-Hillman compounds, 3-aryl-4-cyano-2-methoxycarbonylpenta-1,4-dienes, obtained via the Baylis-Hillman reaction of methyl (2Z)-2-(bromomethyl)-3-arylprop-2-enoates with acrylonitrile, in a one-pot process. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• First sharpless epoxidation of electrophilic 2-cyanoallylic alcohols
  作者：Mouna Aiai、Albert Robert、Michèle Baudy-Floc'h、Philippe Le Grel

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00300-e

  日期：1995.9

  For the first time we describe the synthesis of asymmetric cyano epoxy alcohols in good yield and high enantiomeric excess via a Sharpless epoxidation of electrophilic 2-cyanoallylic alcohols.