(4R)-4-(chloromethyloxazol-4-yl)-4-tert-butyldimethylsilanyloxybut-1-ene | 391208-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (4R)-4-(chloromethyloxazol-4-yl)-4-tert-butyldimethylsilanyloxybut-1-ene
• CAS: 391208-68-7
• 化学式: C₁₄H₂₄ClNO₂Si
• 分子量: 301.889
• InChiKey: VGCUOYONMYKUBH-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  35.26
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-(chloromethyloxazol-4-yl)-4-tert-butyldimethylsilanyloxybut-1-ene 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到(3R)-3-(2-chloromethyloxazol-4-yl)-3-tert-butyldimethylsilanyloxypropanal
  参考文献：
  名称：

  分子内钯（II）介导的烷氧基羰基化作为功能化四氢吡喃的途径。佛波唑A的C9-C32片段的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]由2-甲基恶唑-4-羧醛立体选择性合成的羟基烯烃12，在乙酸钯（II）存在下进行分子内甲氧基羰基化反应，得到13个，其中围绕四氢吡喃的所有五个立体中心均对应于将由13衍生的佛波唑A.醛的C环通过Wittig偶联与羟基烯烃23连接，然后对复合物25进行第二次乙酸钯（II）介导的甲氧基羰基化反应，生成26酯，并伴随乙酰氧基酯27 。

  DOI：

  10.1021/ol010193a
• 作为产物：
  描述：

  2-chloromethyloxazole-4-carboxaldehide 在 2,6-二甲基吡啶 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4R)-4-(chloromethyloxazol-4-yl)-4-tert-butyldimethylsilanyloxybut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  分子内钯（II）介导的烷氧基羰基化作为功能化四氢吡喃的途径。佛波唑A的C9-C32片段的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]由2-甲基恶唑-4-羧醛立体选择性合成的羟基烯烃12，在乙酸钯（II）存在下进行分子内甲氧基羰基化反应，得到13个，其中围绕四氢吡喃的所有五个立体中心均对应于将由13衍生的佛波唑A.醛的C环通过Wittig偶联与羟基烯烃23连接，然后对复合物25进行第二次乙酸钯（II）介导的甲氧基羰基化反应，生成26酯，并伴随乙酰氧基酯27 。

  DOI：

  10.1021/ol010193a

文献信息

• Total synthesis of the marine toxin phorboxazole A using palladium(ii)-mediated intramolecular alkoxycarbonylation for tetrahydropyran synthesis
  作者：Punlop Kuntiyong、Tae Hee Lee、Christian L. Kranemann、James D. White

  DOI：10.1039/c2ob25766a

  日期：——

  side chain was then appended via Julia–Kocienski olefination. The macrolide portion of phorboxazole A was completed by means of an Ando–Still–Gennari intramolecular (Z)-selective olefination at C2–C3 which required placement of a (dimethoxyphosphinyl)acetate moiety at C24. Final deprotection led to phorboxazole A via a route in which the longest linear sequence is 37 steps and the overall yield is

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–