(7aR)-5t,13t-diacetoxy-(5at,13at)-5,5a,13,13a-tetrahydro-8H,16H-7ar,15ac-epitetrasulfano-bis(oxepino[3',4':4,5]pyrrolo)[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-7,15-dione | 25825-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (7aR)-5t,13t-diacetoxy-(5at,13at)-5,5a,13,13a-tetrahydro-8H,16H-7ar,15ac-epitetrasulfano-bis(oxepino[3',4':4,5]pyrrolo)[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-7,15-dione
• 英文别名: [(1R,4S,5S,12R,15S,16S)-16-acetyloxy-2,13-dioxo-8,19-dioxa-23,24,25,26-tetrathia-3,14-diazahexacyclo[10.10.4.01,14.03,12.04,10.015,21]hexacosa-6,9,17,20-tetraen-5-yl] acetate
• CAS: 25825-54-1
• 化学式: C₂₂H₂₀N₂O₈S₄
• 分子量: 568.673
• InChiKey: ARIUQMWTMMSYFG-NEEVBFIGSA-N

物化性质

• 沸点：
  883.9±75.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.70±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  213
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7aR)-5t,13t-diacetoxy-(5at,13at)-5,5a,13,13a-tetrahydro-8H,16H-7ar,15ac-epitetrasulfano-bis(oxepino[3',4':4,5]pyrrolo)[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-7,15-dione 在 1,3-丙二硫醇 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以45%的产率得到乙酰基阿拉诺丁
  参考文献：
  名称：

  (-)-Acetylaranotin 的对映选择性全合成，一种二氢氧杂环庚烷双硫二酮哌嗪

  摘要：

  报道了首次全合成含二氢氧杂环庚烷的桥二硫二酮哌嗪 (ETP) (-)-乙酰阿拉伯糖苷 (1)。合成的关键步骤包括对映选择性偶氮甲碱叶立德 (1,3)-偶极环加成反应以设置绝对和相对立体化学，铑催化的环异构化/氯化物消除序列以生成二氢氧杂环庚烷部分，以及立体保留的二酮哌嗪亚磺酰化以安装表二硫化物。这种合成提供了从廉价的市售起始材料中分 18 个步骤获得 (-)-1 的途径。我们预计本文描述的方法将作为合成二氢氧杂环庚烷 ETP 家族其他成员的一般策略。

  DOI：

  10.1021/ja209354e
• 作为产物：
  描述：

  (5S,5aS,7aS,13S,13aS,15aS)-5,13-dihydroxy-5,5a,7a,8,13,13a,15a,16-octahydrooxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-a]oxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-d]pyrazine-7,15-dione 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.05h， 生成 (7aR)-5t,13t-diacetoxy-(5at,13at)-5,5a,13,13a-tetrahydro-8H,16H-7ar,15ac-epitetrasulfano-bis(oxepino[3',4':4,5]pyrrolo)[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-7,15-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Acetylaranotin 的对映选择性全合成，一种二氢氧杂环庚烷双硫二酮哌嗪

  摘要：

  报道了首次全合成含二氢氧杂环庚烷的桥二硫二酮哌嗪 (ETP) (-)-乙酰阿拉伯糖苷 (1)。合成的关键步骤包括对映选择性偶氮甲碱叶立德 (1,3)-偶极环加成反应以设置绝对和相对立体化学，铑催化的环异构化/氯化物消除序列以生成二氢氧杂环庚烷部分，以及立体保留的二酮哌嗪亚磺酰化以安装表二硫化物。这种合成提供了从廉价的市售起始材料中分 18 个步骤获得 (-)-1 的途径。我们预计本文描述的方法将作为合成二氢氧杂环庚烷 ETP 家族其他成员的一般策略。

  DOI：

  10.1021/ja209354e

文献信息

• Antiviral agents. Chemical modifications of a disulfide antibiotic, acetylaranotin
  作者：K. C. Murdock

  DOI：10.1021/jm00254a010

  日期：1974.8
• Total Synthesis of (−)-Acetylaranotin
  作者：Hideto Fujiwara、Taichi Kurogi、Shun Okaya、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.201207307

  日期：2012.12.21

  The key step in this total synthesis of (-)-acetylaranotin is the efficient formation of the characteristic dihydrooxepine ring from cyclohexenone through an unusual vinylogous Rubottom oxidation and a regioselective Baeyer-Villiger oxidation. (-)-Acetylaranotin is obtained in 22 steps from commercially available L-Cbz-tyrosine (Cbz=benzyloxycarbonyl).