diisopropyl 1-hydroxy-2-methylpropylphosphonate | 173035-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl 1-hydroxy-2-methylpropylphosphonate
• 英文别名: 1-hydroxy-2-methylpropanephosphonic acid diisopropyl ester；1-Di(propan-2-yloxy)phosphoryl-2-methylpropan-1-ol
• CAS: 173035-20-6
• 化学式: C₁₀H₂₃O₄P
• 分子量: 238.264
• InChiKey: HSMLIOUWYGWBNE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.5±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 1-hydroxy-2-methylpropylphosphonate 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HOFFMANN, M., POL. J. CHEM., 1982, 56, N 7-9, 1191-1194

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 在 四甲基乙二胺 、 溴 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 diisopropyl 1-hydroxy-2-methylpropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷酸化脂肪醇金属化成构型稳定的 α-氧烷基锂化合物 - 使用磷酰基作为活化基团和亲电试剂

  摘要：

  烷基二异丙基磷酸酯在 -78 °C 下通过 sBuLi/TMEDA 在烷基和异丙基上金属化，其比例受空间效应的影响很大。通过使用七氘异丙基团，去质子化的区域选择性非常高，这反映了高初级动力学同位素效应（kH / kD ⩾ 100）。形成的偶极稳定的、磷酰氧基取代的烷基锂化合物构型稳定，重排时保留构型（磷酸盐-膦酸盐重排）。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200006)2000:12<2239::aid-ejoc2239>3.0.co;2-v

文献信息

• Enzymes in Organic Chemistry, 11:[1] Hydrolase-Catalyzed Resolution ofα- andβ-Hydroxyphosphonates and Synthesis of Chiral, Non-Racemicβ-Aminophosphonic Acids
  作者：A. Woschek、Wolfgang Lindner、F. Hammerschmidt

  DOI：10.1002/adsc.200303135

  日期：2003.12

  enantioselective acylation of racemic diisopropyl α- and β-hydroxyphosphonates by hydrolases in t-butyl methyl ether with isopropenyl acetate as acyl donor is limited by the narrow substrate specificity of the enzymes. High enantiomeric excesses (up to 99%) were obtained for the acetates of (S)-diisopropyl 1-hydroxy-(2-thienyl)methyl-, 1-hydroxyethyl- and 1-hydroxyhexylphosphonate and (R)-diisopropyl 2-hydroxypropylphosphonate

  外消旋二异丙基α-和β-羟基膦酸酯在叔丁基甲基醚中通过水解酶与乙酸异丙烯酯作为酰基供体的对映选择性酰化受到酶狭窄的底物特异性的限制。对于（S）-二异丙基1-羟基-（2-噻吩基）甲基-，1-羟乙基-和1-羟己基膦酸酯和（R）-二异丙基2-羟丙基膦酸酯的乙酸酯，获得高对映体过量（至多99％）。双相系统中念珠菌和蛋白酶枯草杆菌蛋白酶对脂肪酶水解多种β-氯乙酰氧基膦酸酯的作用是对映体选择性的（S）-β-羟基膦酸酯（ee 51–92％）。（S）-2-苯基-2-羟乙基-和（S）-3-甲基-2-羟基丁基膦酸酯（ee分别为96％和99％）被转化为相同ee的（R）-2-氨基膦酸。
• Modular and Facile Access to Chiral α-Aryl Phosphates via Dual Nickel- and Photoredox-Catalyzed Reductive Cross-Coupling
  作者：Hepan Wang、Purui Zheng、Xiaoqiang Wu、Yuqiang Li、Tao XU

  DOI：10.1021/jacs.1c12424

  日期：2022.3.9

  This dual catalytic regime exhibited high efficiency and good functional group compacity. A wide variety of substrates bearing a diverse set of functional groups could be converted into chiral phosphates in good to excellent yields and enantioselectivities. The utility of the method was also demonstrated by the development of a new phosphine ligand and the synthesis of enzyme inhibitor derivatives

  手性含膦骨架是生物活性天然产物、药物、手性催化剂和配体中的重要基序。在此，我们报告了一个通用的模块化平台，通过 α-溴磷酸盐和芳基碘化物之间的 Ni/光氧化还原催化的对映收敛还原交叉偶联来获得手性 α-芳基磷化合物。这种双重催化方案表现出高效率和良好的官能团紧密性。具有多种官能团的多种底物可以转化为手性磷酸盐，具有良好的产率和对映选择性。新膦配体的开发和酶抑制剂衍生物的合成也证明了该方法的实用性。
• Enzymes in Organic Chemistry; Part 3: Enantioselective Hydrolysis of 1-Acyloxyalkylphosphonates by Lipase from Aspergillus niger (Lipase AP 6)
  作者：Martina Drescher、F. Hammerschmidt、Hanspeter Kählig

  DOI：10.1055/s-1995-4083

  日期：1995.10

  Racemic α-acyloxyalkylphosphonates (±)-4 are prepared and tested for kinetic resolution by lipases AP 6 and to a minor extent by F-AP 15. The former proves to be a useful enzyme in terms of broadness of application, reaction rate and enantiomeric excess. Lipase F-AP 15 transformed neither of the two substrates checked for hydrolysis. Enzymatic hydrolysis of α-acyloxyphosphonates containing straight chain alkyl groups with lipase AP 6 yields (S)-α-hydroxyalkylphosphonates 3 preferentially. Substrates with branched chain alkyl groups are hydrolysed with lower enantioselectivity, the (R)-ester being saponified more easily than the (S)-ester.

  制备了外消旋δ-±-乙酰氧基烷基膦酸盐 (±)-4，并通过脂肪酶 AP 6 和少量 F-AP 15 进行了动力学解析测试。前者在应用广泛性、反应速度和对映体过量方面被证明是一种有用的酶。脂肪酶 F-AP 15 对两种底物都没有进行水解转化。用脂肪酶 AP 6 对含有直链烷基的 δ-acyloxyphosphonates 进行酶水解，可优先生成 (S)-δ-hydroxyalkylphosphonates 3。含有支链烷基的底物水解的对映选择性较低，(R)-酯比(S)-酯更容易被皂化。
• Enzymes in Organic Chemistry VI [1]. Enantioselective Hydrolysis of 1-Chloroacetoxycycloalkylmethylphosphonates with Lipase AP 6 from Aspergillus niger and Chemoenzymatic Synthesis of Chiral, Nonracemic 1-Aminocyclohexyl- methylphosphonic Acids
  作者：Frank Wuggenig、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1007/pl00000099

  日期：1998.4

  Racemic alpha-chloroacetoxyphosphonates derived from cycloalkanecarbaldehydes and three branched aldehydes were prepared and tested for kinetic resolution by lipase AP 6 which hydrolyses preferentially the (S) esters. The enantiomeric excess and the reaction rate are significantly influenced by the size of the cycloalkyl group. The optical antipodes of alpha-hydroxycyclohexylmethylphosphonates (3d; ee 90% and greater than or equal to 99%, respectively) were transformed into the corresponding alpha-aminophosphonic acids 6.