(+)-macrosphelide F | 200335-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (+)-macrosphelide F
• 英文别名: macrosphelide F；(4R,7E,10S,13E,15R,16S)-15-hydroxy-4,10,16-trimethyl-1,5,11-trioxacyclohexadeca-7,13-diene-2,6,12-trione
• CAS: 200335-77-9
• 化学式: C₁₆H₂₂O₇
• 分子量: 326.346
• InChiKey: LHDGUPDIEZSEGS-VCPJVSAUSA-N

物化性质

• 沸点：
  624.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 4-溴苯甲酰氯 、 (+)-macrosphelide F 在 硫酸 、 吡啶 作用下， 以2.1 mg的产率得到methyl (4R,5S)-4,5-bis-(p-bromobenzoyloxy)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Absolute stereostructures of cell-adhesion inhibitors, macrosphelides C, E–G and I, produced by a Periconia species separated from an Aplysia sea hare

  摘要：

  宏球苷E–I与已知的宏球苷A和C一起从最初从海兔Aplysia kurodai分离出的Periconia byssoides菌株中提取出来，并且宏球苷E–G和I的绝对立体结构已通过使用1D和2D NMR技术的光谱分析及一些化学转化进行阐明。此外，之前未确定的宏球苷C的绝对构型已通过X射线分析和改良的Mosher方法确立。宏球苷E–H抑制了人类白血病HL-60细胞与HUVEC的粘附。

  DOI：

  10.1039/b104337b
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4R,5S)-4,5-dihydroxyhex-2E-enoate 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氯化铝 、 三丁基膦 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 水 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 xylene 、 苯 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 (+)-macrosphelide F
  参考文献：
  名称：

  New total syntheses of (+)-macrosphelides C, F and G

  摘要：

  The total synthesis of (+)-macrosphelide C 1 (25% overall yield in nine steps), (+)-macrosphelide F 2 (20% overall yield in nine steps) and (+)-macrosphelide G 3 (22% overall yield in nine steps) has been achieved from the chemoenzymatic reaction product (4R,5S)-4-benyloxy-5-hydroxy-(2E)-hexenoate 7. (C) 2002 Published by Flsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00180-5

文献信息

• General Stereodivergent Enantioselective Total Synthetic Approach toward Macrosphelides A–G and M
  作者：Christine Häcker、Bernd Plietker

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01171

  日期：2015.8.21

  enantioselective total synthesis algorithm for the preparation of 8 out of 13 macrosphelides within 9–11 steps starting from tert-butyl sorbate is presented. The use of a cyclic sulfate as both protecting and reactivity directing group is the key element within this algorithm. A high-pressure transesterification allows for the selective ring-enlargement of the 15-membered macrosphelides into the 16-membered

  提出了一种简单的对映选择性全合成算法，该方法可从山梨酸叔丁酯开始的9-11个步骤中，制备13种大s中的8种。使用环状硫酸盐作为保护基和反应性导向基团是该算法中的关键要素。高压酯交换反应允许将15元大环内酯选择性环扩大为16元对应物。天然产物的绝对构型通过化学合成和X射线结构分析明确分配。
• A total synthesis of macrosphelides C and F from l-(+)-arabinose
  作者：G.V.M. Sharma、Ch.Chandra Mouli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.034

  日期：2003.10

  A total synthesis of the 16-membered macrolides, macrosphelides C and F has been achieved starting from l-(+)-arabinose.

  从1-（+）-阿拉伯糖开始已经实现了16元大环内酯类，大环内酯C和F的全合成。
• A Combinatorial Synthesis of a Macrosphelide Library Utilizing a Palladium-Catalyzed Carbonylation on a Polymer Support
  作者：Takashi Takahashi、Shin-ichi Kusaka、Takayuki Doi、Toshiaki Sunazuka、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1002/anie.200352229

  日期：2003.11.3
• First total synthesis of macrosphelides C and F
  作者：Yuichi Kobayashi、Hukum P Acharya

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00285-4

  日期：2001.4

  Macrosphelides C and F were synthesized by lactonization of 14-oxo seco acids at the O(10)-C(11) bond followed by reduction and Mitsunobu inversion of the resulting hydroxyl group. The seco acids were prepared from the corresponding furans by furan ring-opening with NBS followed by further oxidation of the 4-oxo-2-alkenals with NaClO2. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Absolute stereostructures of cell-adhesion inhibitors, macrosphelides C, E–G and I, produced by a Periconia species separated from an Aplysia sea hare
  作者：Takeshi Yamada、Masashi Iritani、Mitsunobu Doi、Katsuhiko Minoura、Tadayoshi Ito、Atsushi Numata

  DOI：10.1039/b104337b

  日期：2001.11.15

  Macrosphelides E–I have been isolated, along with known macrosphelides A and C, from a strain of Periconia byssoides originally separated from the sea hare Aplysia kurodai, and the absolute stereostructures of macrosphelides E–G and I have been elucidated on the basis of spectroscopic analyses using 1D and 2D NMR techniques and some chemical transformations. In addition, the absolute configuration of macrosphelide C, previously undetermined, has been established by X-ray analysis and application of the modified Mosher method. Macrosphelides E–H inhibited the adhesion of human-leukaemia HL-60 cells to HUVEC.

  宏球苷E–I与已知的宏球苷A和C一起从最初从海兔Aplysia kurodai分离出的Periconia byssoides菌株中提取出来，并且宏球苷E–G和I的绝对立体结构已通过使用1D和2D NMR技术的光谱分析及一些化学转化进行阐明。此外，之前未确定的宏球苷C的绝对构型已通过X射线分析和改良的Mosher方法确立。宏球苷E–H抑制了人类白血病HL-60细胞与HUVEC的粘附。