tert-butyl (E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-oxo-5-(trifluoromethoxy)indoline-1-carboxylate | 1391913-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-oxo-5-(trifluoromethoxy)indoline-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (3E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-oxo-5-(trifluoromethoxy)indole-1-carboxylate
• CAS: 1391913-57-7
• 化学式: C₁₈H₁₈F₃NO₆
• 分子量: 401.339
• InChiKey: NOCUCKQGNDBIKC-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-oxo-5-(trifluoromethoxy)indoline-1-carboxylate 、 2-氯乙酰乙酸乙酯 在 1-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-3-[（1S，2S）-（+）-2-（二甲基氨基）环己基]硫脲 、 碳酸氢钠 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1'-tert-butyl 2,3-diethyl (1S,2R,3S)-3-acetyl-2'-oxo-5'-(trifluoromethoxy)-1',2'-dihydrospiro[cyclopropane-1,3'-indole]-1',2,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  羟吲哚衍生物螺环丙烷化中两个季铵盐中心的高度对映体和非对映体选择性。

  摘要：

  螺环丙烷：亚烷基ide吲哚与2-氯乙酰乙酸乙酯的不对称级联环丙烷化仅获得八种可能的立体异构体中的一种。改进的催化剂设计确保以高收率，高对映和非对映选择性合成具有两个季中心的螺环丙基羟吲哚（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201203099
• 作为产物：
  描述：

  5-三氟甲氧基吲哚-2,3-二酮 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 生成 tert-butyl (E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-oxo-5-(trifluoromethoxy)indoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  羟吲哚衍生物螺环丙烷化中两个季铵盐中心的高度对映体和非对映体选择性。

  摘要：

  螺环丙烷：亚烷基ide吲哚与2-氯乙酰乙酸乙酯的不对称级联环丙烷化仅获得八种可能的立体异构体中的一种。改进的催化剂设计确保以高收率，高对映和非对映选择性合成具有两个季中心的螺环丙基羟吲哚（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201203099

文献信息

• 3-Chlorooxindoles: Versatile Starting Materials for Asymmetric Organocatalytic Synthesis of Spirooxindoles
  作者：Artur Noole、Maksim Ošeka、Tõnis Pehk、Mario Öeren、Ivar Järving、Mark R. J. Elsegood、Andrei V. Malkov、Margus Lopp、Tõnis Kanger

  DOI：10.1002/adsc.201300019

  日期：2013.3.25

  3‐Chlorooxoindoles have emerged as versatile precursors in the synthesis of spirocyclopropyl oxindoles. High enantio‐ and diastereoselectivity was attained under conditions of both iminium/enamine and H‐bonding catalysis.

  3-螺代氧代吲哚已成为螺环丙基氧代吲哚合成中的多用途前体。在亚胺/烯胺和氢键催化条件下均实现了高对映体和非对映体选择性。
• Highly Stereoselective [4+2] and [3+2] Spiroannulations of 2-(2-Oxoindolin-3-ylidene)acetic Esters Catalyzed by Bifunctional Thioureas
  作者：Magda Monari、Elisa Montroni、Andrea Nitti、Marco Lombardo、Claudio Trombini、Arianna Quintavalla

  DOI：10.1002/chem.201500676

  日期：2015.7.27

  Michael–Michael cascade reaction between 2‐(2‐oxoindolin‐3‐ylidene)acetic esters 1 and nitroenoates 2, catalyzed by bifunctional thioureas, is investigated. The combination of the two Michael reactions results in a novel and facile [4+2] or [3+2] spiroannulation process, which is characterized by the following features: 1) two carbon–carbon bonds and four stereocenters, including a quaternary spiro carbon,

  研究了由双官能硫脲催化的2-（2-氧代吲哚-3-3-亚炔基）乙酸酯1和亚硝酸酯2之间的新的Michael-Michael级联反应。这两个迈克尔反应的结合产生了一种新颖而又简便的[4 + 2]或[3 + 2]螺线成环过程，其特征在于以下特征：1）两个碳-碳键和四个立体中心，包括季螺碳是在温和条件下形成的；2）在螺碳环单元上获得了前所未有的立体化学定义的取代模式；3）供体-受体硝基烯酸酯2的双键构型确定螺旋中心的绝对构型，而其余的立体中心是在催化剂的控制下形成的。详细分析了每种原料，催化剂和实验条件对结构变化的最终立体化学结果的影响。特别地，使用特别设计的手性硝基烯酸酯能够构建包含六个连续的立体异构中心的多种多官能螺环己烷衍生物。据我们所知，这是第一个使五元和六元β-硝基螺碳碳环吲哚都能够实现的不对称有机催化策略。
• Trienamine catalysed unprecedented remote olefin <i>E</i>/<i>Z</i> isomerisation/[4 + 2]-cycloaddition reaction to access spirooxindole hexahydroindoles
  作者：Madavi S. Prasad、Murugesan Sivaprakash、Sankar Bharani、L. Raju Chowhan

  DOI：10.1039/d2ob02228a

  日期：——

  Herein, for the first time, we report the asymmetric synthesis of an unexpected stereoisomer of spirohexahydroindole via a trienamine-catalysed remote olefin E/Z isomerisation/[4 + 2]-cycloaddition reaction. The reaction afforded a vast library of aesthetically pleasing spirooxindole hexahydroindole scaffolds with exceptional enantio- and diastereo-selectivities (up to 95% yield, 99% ee and >99 : 1

  在此，我们首次报道了通过三烯胺催化的远程烯烃E / Z不对称合成螺六氢吲哚的意外立体异构体异构化/[4 + 2]-环加成反应。该反应提供了大量美观的螺氧吲哚六氢吲哚支架库，具有出色的对映和非对映选择性（高达 95% 产率、99% ee 和 >99 : 1 dr）。此外，我们展示了对映体纯的螺氧吲哚六氢吲哚的合成转化，分别以优异的收率和选择性合成了具有四个和七个连续立体中心的烷基同系螺氧吲哚六氢吲哚和氟代吡喃八氢吲哚部分。我们还通过 NMR 调查证明了拟议途径的证据。
• Asymmetric Synthesis of Congested Spiro-cyclopentaneoxindoles via an Organocatalytic Cascade Reaction
  作者：Artur Noole、Kaja Ilmarinen、Ivar Järving、Margus Lopp、Tõnis Kanger

  DOI：10.1021/jo4008223

  日期：2013.8.16

  Starting from simple alkylidene oxindoles and nitroketones, a highly stereoselective methodology was developed for the synthesis of spiro-cyclopentaneoxindoles with four consecutive stereogenic centers. Using an organocatalytic cascade of Michael and aldol reactions in the presence of a chiral thiourea catalyst products were obtained in moderate to high yields and excellent enantioselectivities. Nitro, ester, and hydroxyl groups were introduced to the spiro ring, which could be used to facilitate further functionalization of the products.