ethyl 4-(4-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 1000400-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(4-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: ethyl 2-oxo-4-(4-bromophenyl)-3-buten-1-oate；ethyl 2-oxo-4-(p-bromophenyl)but-3-enoate
• CAS: 1000400-78-1
• 化学式: C₁₂H₁₁BrO₃
• 分子量: 283.122
• InChiKey: OQTWXANQNYBTKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70 °C(Solv: isopropyl ether (108-20-3))
• 沸点：
  372.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.439±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(4-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (E)-4-(4-bromostyryl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称[3+2]环化合成S(IV)-立体手性硫代恶唑烷酮

  摘要：

  公开了两种Pd催化的不对称[3+2]环化，为手性硫代恶唑烷酮的对映选择性合成提供了模块化平台。进行初步机制研究以使观察到的对映体和非对映体控制合理化。

  DOI：

  10.1002/anie.202319728
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 ethyl 4-(4-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  由带有联萘基-脯氨酸杂化配体的 Cu(II) 络合物催化的丙二酸酯对 β,γ-不饱和 α-酮酯的对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  手性铜( II )络合物催化丙二酸酯对β,γ-不饱和-α-酮酯的对映选择性迈克尔加成反应，实现了高产率（高达96%）和高ee（高达92%） 。手性配体同时利用了联萘基和脯氨酸部分，并且可以容忍具有不同电子和空间特征的取代基。反应可以在温和的条件下进行，并且可以在不损失产率和对映选择性的情况下实现克级反应。

  DOI：

  10.1039/d2ob02305a

文献信息

• Asymmetric Michael addition reactions catalyzed by a novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst
  作者：Ke Yang、Zhiyan Ma、Hong-Xiao Tong、Xiao-Qiang Sun、Xiao-Yu Hu、Zheng-Yi Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.02.057

  日期：2020.12

  Abstract A novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst bearing bis-squaramide and cyclohexanediamine scaffolds was designed and prepared to catalyse a serial of asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to α,β-unsaturated carbonyl compounds in high yields (up to 99 %) and good to excellent enantiomeric excesses (up to 99% ee). The comparative experiments indicated

  摘要设计并制备了一种新型的带有双-方胺和环己二胺骨架的上边缘功能化杯[4]方酰胺有机催化剂，以高产率催化1,3-二羰基化合物向α，β-不饱和羰基化合物的一系列不对称迈克尔加成反应。 （最高99％）和良好至优异的对映体过量（最高99％ee）。对比实验表明，杯芳烃芳烃与手性催化中心之间的协同作用对该杯[4]方酰胺催化剂有促进作用。此外，该策略还提供了宝贵且容易获得的手性色烯，萘醌和乙酰丙酮衍生物，它们是生物和药物化合物中的重要骨架。
• 一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN108623425B

  公开（公告）日：2021-05-14

  本发明公开一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法，包括以下步骤：1.1)将不饱和双键化合物和光敏剂加入溶剂中，得到溶液A；1.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液A，得到自身二聚[2+2]环丁烷产物；或2.1)将不饱和双键化合物、苯乙烯类化合物和光敏剂加入溶剂中，得溶液B；2.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液B，得到交叉的[2+2]环丁烷产物。本发明首次利用可见光敏化剂，实现非刚性双键的分子间[2+2]环化反应；本发明中光敏剂用量小，反应在氩气环境下利用可见光或者太阳光照射就可以实现，反应条件温和；整个过程简洁，高效，体现了其在有机反应和工业生产中的潜在应用。
• Enantioselective Michael Addition of 2-Hydroxy-1,4-naphthoquinone to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters Catalyzed by Binaphthyl-Modified Squaramide
  作者：Ji Hyun Lee、Dae Young Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.6.1619

  日期：2013.6.20

  catalyst loading and long reactiontime for high enantioselectivity. Accordingly, the develop-ment of alternative catalysts for the enantioselective Michaeladdition of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones to β,γ-unsatu-rated α-keto esters is highly desirable.As part of our research program related to the develop-ment of synthetic methods for the enantioselective construc-tion of stereogenic carbon centers,

  然而，这些方法仍然存在一些缺点，例如高催化剂负载和高对映选择性的反应时间长。因此，开发用于 2-羟基-1,4-萘醌对 β,γ-不饱和 α-酮酯的对映选择性迈克尔加成的替代催化剂是非常可取的。作为我们与开发相关的研究计划的一部分改进立体碳中心的对映选择性构建的合成方法，
• Catalytic, Asymmetric Michael Reactions of Cyclic Diketones with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Michael A. Calter、Jun Wang

  DOI：10.1021/ol900586f

  日期：2009.5.21

  Newly synthesized cinchona alkaloid-derived pyrimidines function as effective asymmetric catalysts for the Michael reaction between cyclic diketones and β,γ-unsaturated α-ketoesters. The reactions of electrophiles with either aryl or alkyl γ-substituents give 64−99% yields and 94−99% ee.

  新合成的金鸡纳生物碱衍生的嘧啶可作为环二酮和 β,γ-不饱和 α-酮酯之间迈克尔反应的有效不对称催化剂。亲电子试剂与芳基或烷基 γ-取代基的反应产生 64-99% 的产率和 94-99% 的 ee。
• Catalytic Asymmetric Domino Michael/Annulation Reaction of Bifunctional Chromone Synthons with β,γ-Unsaturated α-Keto Esters: Rapid Access to Polysubstituted Spirocyclic Hexahydroxanthones
  作者：Xiong-Li Liu、Ying Zhou、Hao-Jie Zhou、Wei Zhou、You-Ping Tian、Jun-Xin Wang

  DOI：10.1055/s-0040-1707340

  日期：——

  Abstract A thiourea-catalyzed asymmetric domino Michael/annulation process was devised employing bifunctional oxindole-chromones as C4 synthons and β,γ-unsaturated α-keto esters as C2 synthons. This reaction enables the highly diastereo- and enantioselective synthesis of a range of biologically relevant spirocyclic hexahydroxanthones with one quaternary and four tertiary stereogenic centers, also featuring

  摘要 设计了一种硫脲催化的不对称多米诺骨牌迈克尔/环化方法，该方法采用双官能羟吲哚-色酮作为C 4合成子，β，γ-不饱和α-酮酯作为C 2合成子。该反应可实现具有一系列季铵和四级立体异构中心的一系列生物学相关的螺环六氧杂蒽酮的高度非对映体和对映体选择性合成，并具有有趣的两个特权基序的有趣组合，包括六氢黄酮和羟吲哚亚结构，收率高（可达76 ％）和出色的立体选择性（高达> 99％ee和> 20：1 dr）。此外，使用β，γ-不饱和α-酮酯作为C 2不同于烯酮底物（如查尔酮和苯并丙酮）的结构单元，可逆的迈克尔反应进一步扩大了该方法的范围。此外，按比例放大还证明了该协议的适用性。